Сульфоновые электрофильное замещение

Реакции электрофильного замещения в общем случае также протекают преимущественно по положениям 9 и 10, однако при сульфировании образуется смесь антрацен-1- и антрацен-2-сульфоновых кислот. [c.280]

Сульфирование. В результате этой реакции происходит замещение водорода в бензольном ядре на сульфогруппу —-80,Н с образованием сульфокислот (сульфоновых кислот). Бензол взаимодействует с дымящей серной кислотой при комнатной температуре. Дымящей называется серная кислота, в которой растворен оксид серы (VI). Именно нейтральная молекула оксида серы (VI) является электрофильным реагентом. [c.121]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Сульфоновая группа, подобй кЖарбоксильной, является мета-оршш-тирующей и дезактивирующей группой в реакциях электрофильного замещения в ароматическом кольце. Так, бензолсульфокислота при нитровании смесью азотной и серной кислот дает л -нитробензолсульфокислоту [c.444]

Хлорсульфонирование ароматического соединения (электрофильное ароматическое замещение) Амид сульфоновой кислоты из хлорсульфоновой кислоты Нуклеофильное ароматическое замещение Число стадий 2 Общий выход 21 % [c.645]

Хлорсульфониро ание ароматического соедииения (электрофильное ароматическое замещение) Амил сульфоновой кислоты нз хлор сульфоновой кнслоты Нуклеофильное ароматическое замещение Число стадий 2 Общий выход 21% [c.645]

Присутствие в бензольном кольце кислотного радикала вызывает общее уменьшение электронной плотности. Результатом этого является уменьшение активности в реакциях замещения (так как входящая группа электрофильна). Органикам давно хорошо известна трудность нитрования таких соединений, как нитробензол или бензол-сульфоновая кислота. Для нитрования требуется концентрированная азотная кислота . [c.111]