Бренстеда Темкина соотношения

СООТНОШЕНИЯ ЛИНЕЙНОСТИ БРЕНСТЕДА — ТЕМКИНА [c.100]

Равенство (IV,15) широко использовалось Бренстедом [80] для объяснения закономерностей кислотно-основного катализа и было перенесено Темкиным на явления гетерогенного катализа. Поэтому обычно уравнения (IV,15), (IV,24), (IV,25), (IV,27) и (IV,28) называют соотношениями Бренстеда — Темкина. Теоретическая интерпретация линейных соотношений дана в работах [81, 82]. [c.101]

Это выражение является аналогом соотношения Бренстеда — Темкина (IV,68). Если включить в рассмотрение и многоцентровые частицы, которые могут образовывать несколько связей с поверхностью, можно принять, что уравнение (У,30) выполняется для ка кдой связи в отдельности. В итоге приходим к следующим выражениям [c.142]

Г. И. Голодец. В нашем докладе отмечается определенная аналогия в применении соотношения Бренстеда —Темкина и уравнений типа Гаммета для предсказания относительной реакционной способности веществ. Константы и а в соотношении Бренстеда — Темкина определяются составом, строением и свойствами переходного состояния и поэтому зависят от свойств как катализатора, так и реагентов, т. е. всей каталитической системы в целом. [c.380]

Рассмотрим с помощью (1.8) вопрос о влиянии теплоты адсорбции продукта разряда (например, атома водорода), как это иллюстрируется кривыми 2 и 5 рис. 1.2. Применим прием, впервые предложенный Темкиным [24] сдвинем кривую начального состояния вверх на величину разности теплот адсорбции АХ,/, т. е. фактически приложим дополнительное перенапряжение Ат) = = —А% 1Р. Теперь относительное расположение кривых 1 и 3 такое же, как и кривых 1ж2, ив силу обобщенного соотношения Бренстеда им соответствуют одинаковые энергии активации и одинаковые скорости . Иными словами, при одинаковой плотности тока разность перенапряжений на двух металлах определяется разностью теплот адсорбции продукта этот хорошо известный результат получен здесь, однако, без использования обычного допущения о том, что в рассматриваемом интервале перенапряжений а постоянно. [c.14]

Эта зависимость основана на соотношении Бренстеда — Поляни, обобщенном Семеновым [1] и успешно использованном Темкиным для процессов адсорбции и катализа [2] [c.344]

При получении кинетических уравнений будем по-прежнему следовать теории абсолютных скоростей реакций. Для вычисленпя химического потенциала активированного комплекса воспользуемся соотношением линейности Бренстеда — Темкина в виде [c.115]

В ответ на выступление Ферапонтова подчеркнем, что наши сопоставления каталитической активности веществ с их термодинамическими свойствами опираются на соотношение Бренстеда — Темкина к = gK (см. текст доклада). В случае окислительных реакций величина. ЙГ = ехр (—Д/ /ЛТ ), где Д/" — изменение свободной энергии процесса связывания кислорода с поверхностью (или снятия его с поверхности окисляющимся веществом). Величина —AF— 5,-1- TAS и, поскольку в ряду однотипных каталитических систем AS S onst, то каталитическая активность сопоставляется с величинами д,. Таким образом, здесь нет необходимости привлекать аддитивную схему расчета энергий связей. [c.388]

Описание механизма элементарного акта на молекулярном уровне дает нам, естественно, наиболее ясное понимание процесса. Однако при количественной трактовке проблемы любая модель связана, как правило, с определенными упрощениями, которые затрудняют точное описание экспериментальных закономерностей. Поэтому молекулярный подход успешно дополняется феноменологическим, начало которому было положено известной статьей Фрзшкина о связи уравнения Тафеля с соотношением Бренстеда [8]. Феноменологический (иногда полуфеноменологический) подход позволил выявить ряд общих закономерностей и предсказать некоторые явления, обнаруженные затем на опыте. Важным достоинством феноменологического анализа является то обстоятельство, что, как показал Темкин [9, 10], таким путем удается вскрыть смысл некоторых измеряемых в электрохимическом эксперименте величин и указать метод их сопоставления с любыми теоретическими моделями. [c.8]

С. Л. Киперман (Москва, СССР). По докладу 85. В очень интересном докладе профессора Кохлефла затрагивается важный вопрос о термодинамических корреляциях в гетерогенном катализе. По поводу основной корреляции между скоростью реакции на одном катализаторе и константой для разных заместителей в уравнении Тафта можно сделать несколько замечаний. Такая корреляция существенно отличается от известного в гетерогенном катализе соотношения Бренстеда — Поляни — Темкина (к сожалению, не упомянутому в лекции профессора Ионеды), называемого в нашей монографии [9] соотношением линейности . [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология