Шильдс

Характер ассоциации в разных жидкостях и растворах различен. Качественные указания на степень ассоциации жидкостей могут быть получены на основании изучения свойств, связанных с числом молекул в единице объема. Этвеш, а затем Рамзай и Шильдс предложили определять степень ассоциации чистых жидкостей на основании измерения поверхностного натяжения. [c.247]

Для неассоциированных жидкостей, по Рамзаю и Шильдсу, [c.247]

Рамзай и Шильдс [31].. . Рамзай и Юнг [32]..... Сэгден (нулевой объем) [33] 228,9 233,6 222,4 Средняя 228,3 [c.75]

Константа Рамзая — Шильдса, представляющая собой температурный коэффициент мольной поверх1юстной энергии [c.40]

ДЛЯ ЭТОГО необходимо, чтобы общая энергия поверхности была независима от температуры. Однако коль скоро поверхностная энергия становится равной нулю при критической температуре, то она перестает изменяться линейно при температурах, близких к критической. Рамзэй и Шильдс предложили соотношение [c.62]

Принимая во внимание поправку Рамзая и Шильдса [71] к уравнению Этвеша, уравнение (5а) может быть переписано в более точном виде [c.23]

Пользуясь выражением (3) и поправкой Рамзая и Шильдса к уравнению Этвеша по двум температурам и / , находим уравнение для температурного коэфициента плотности, когда изменение плотности жидкости подчиняется линейному закону [c.23]

Рамзай и Шильдс [71] уточнили уравнение Этвеша и дали его в виде [c.230]

Для определения степени ассоцдации индивидуальной жидкости предложено несколько методов. Весьма часто для этой цели применяют уравнения Рамзая—Шильдса и Беннета—Митчелли, основанные на данных по поверхностному натяжению. Определенную информацию о степени ассоциации индивидуальной жидкости можно почерпнуть из температурных зависимостей вязкости и диэлектрической проницаемости. [c.375]

В решении вопроса о природе растворов, естественно, могло помочь изучение жидкостей, образующих раствор. Гипотеза о полимерном строении жидкостей была проверена Рамзаем и Шильдсом в 1893 г., изучившими зависимость их поверхностного натяжения от температуры. Они пришли к выводу, что спирты и органические кислоты, подобно воде, — жидкости ассоциированные, а углеводороды, их галогенопроизводные, а также простые эфиры — жидкости неассоциированные. В 1899 г. Ван-Лаар указал, на то, что наблюдающееся при образовании водно-спиртовых смесей уменьшение объема, а также выделение при этом тепла объясняются переходом ассоциированных молекул в неассоциированные. Эти взгляды Ван-Лаара оказались применимы и к объяснению экспериментальных данных об изменении плотности паров неводных растворов. Классификацию жидкостей по степени их ассоциации от почти неассоциированных (нормальные пентан и его гомологи) до типично ассоциированных (вода и уксусная кислота) разработал Кистяковский [49]. [c.142]

Считаю неизлишним обратить здесь внимание на то, что постоянное С, получаемое для депрессии в разных жидкосгях (при кристаллизации растворителя) представляет величину для большинства растворителей, близкую к 63% от величины их частичного веса, напр., для бензола С = 50, а частичный вес = 78, для уксусной кислоты С = 39, частичный вес 60, только для воды это отношение иное, так как С — 18,9, а частичный вес = 18. Это указывает как бы на то, что при низких температурах частицы воды раза в полтора сложнее, чем в состоянии паров, т.-е. что часть частиц при низких температурах ассоциирована (усложнена, полимеризована). Такой же вывод вытекает из исследований над поверхностным натяжением жидкостей (Еотвес, Рамзай и Шильдс, Розе, Иннес), определяемым по величине капиллярной постоянной и ее изменений с температурою (рассмотрение чего уже входит [c.537]

Хорошей экспериментальной проверкой этих расчетов являются данные Шильдса и Гарднера [32], полученные при изучении реакций отщепления—присоединения на примере 3,3-дихлор-1,2-диметилцикло-пропана. Была получена смесь двух изомерных метилензамещенных циклопропанов как результат следующих превращений [c.103]

О нуклеофильном присоединении спиртов к циклопропеиовой двойной связи сообщают Шильдс и Гарднер [32]. Они приводят следующий ряд реакций отщепления — присоединения [c.109]

Можно итти еще дальще и исследовать связь между диссоциирующей способностью и другими физическими свойствами, особенно с ассоииацией по мнению некоторых исследователей, здесь, повидимому, существует пропорциональность, и величины Лдэ зависят от степени ассоциации. Если пользоваться факторами ассоциации, определенными Рамзаем и Шильдсом, то обе теоремы оказываются недействительными. Все же Турнеру i) и его сотрудникам недавно удалось показать на целом ряде случаев, что ассоциация растворенного вещества тем больще, чем меньше диэлектрическая постоянная растворителя. Ассоциация становилась заметной, когда D было ниже 18 при больших значениях молекулярный вес падал ниже величины, соответствующей простой формуле, что указывает на появление заметной электролитической диссоциации. Оба явления находятся, следовательно, в некоторой связи. Что касается последнего, то было найдено уже ранее, что диссоциирующая сила растворителя изменяется параллельно диэлектрическим постоянным, чем вполне подтверждается взгляд Нернста. Следующая таблица ясно это показывает (стр. 128 и 129). [c.126]

Согласно Этвешу, а также Рамзаю и Шильдсу, поверхностное натяжение является следующей функцией температуры [c.228]

Палладиевая жесть, с которой проведена бы,ла серия опытов, имела толп ину 0,01 мм. Подобно тому, как это наблюдалось раньше — Рамзай, Монд и Шильдс [23],— имевшаяся в моем распоряжении палладиевая жесть не поглощала водорода и обнаруживала к нему почти полную пассивность. По указаниям Рамзая, Монда, Шильдса, а также Гольта, нагревание до высокой температуры сообщило ей значительную активность, но все же не достигавшую активности платиновой черни. [c.74]

Для определения степени ассоциации индивидуальной жидкости предложено несколько методов. Весьма часто для этой цели применяют уравнение Рамзая — Шильдса, использующее данные по поверхностному натяжению у [c.108]

Повышенное сходство однояйцевых близнецов характеризует и такой, даже казалось бы чисто средовый вид преступления, как гомосексуальность. В действительности, это не удивительно как показал Шлегель, гомосексуалы-мужчины в среднем отличаются более узким нижним выходом из малого таза, чем гетеросексуалы, имея также ряд более общих конституциональных особенностей — почти все они имеют астеническое телосложение. В этом отношении не только казуистический интерес представляют наблюдения Хестона и Шильдса (1968) над тремя парами близнецов в одной лондонской [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология