Величина разделения на капиллярной колонке

Как показывают примеры, приведенные на рис. 44, экспресс-анализ на капиллярах характеризуется значениями критерия разделения, отнесенного к времени (91), равными 7—13, что соответствует по порядку величины высокоэффективным капиллярным колонкам. [c.349]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

Чтобы избежать трудностей, связанных с проблемой введения микроколичеств вещества, было предпринято много попыток повышения допустимой величины пробы для капиллярных колонок без потери в эффективности разделения. Увеличение количества неподвижной фазы путем нанесения [c.337]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Газовая хроматография как метод разделения веществ позволяет получить лишь косвенные сведения о природе разделяемых компонентов. Информацию получают из времени удерживания отдельных хроматографических пиков. Для капиллярной хроматографии характерна малая величина пробы (примерно 1 мкг). Поэтому на капиллярных колонках не проводят [c.352]

На капиллярных колонках значение эффективности разделения, определяемое высотой теоретической тарелки, часто получается завышенным (см. гл. II). Использование величины 8 (острота разделения) вместо п (число теоретических тарелок) устраняет этот недостаток. На особым образом приготовленных заполненных колонках может быть достигнута острота разделения 20 000—30 ООО, но обычно она составляет меньше 10 ООО. На капиллярных колонках для хорошего разделения узких фракций получают значения остроты разделения между 30 ООО и 150 ООО. [c.357]

Преимущества круговой ТСХ по сравнению с обычной линейной ТСХ хорошо известны, и их легко продемонстрировать. Используя последние достижения в круговом методе, например и-камеры (см. гл. 4), значения обсуждаемых здесь параметров можно повысить па несколько порядков величины по сравнению с линейным методом. Производительность разделения круговым методом сравнима с производительностью разделения на капиллярных колонках в газовой хроматографии. [c.75]

Зависимость Rs от к приводит к тому, что эффективность колонки, характеризуемая числом теоретических тарелок, часто не связана непосредственно с достигаемым разделением при одном и том же значении а более эффективная колонка может делить пики хуже, чем менее эффективная, но имеющая большее значение к (например, за счет большего содержания неподвижной фазы на носителе). Наиболее показательный пример — капиллярные. колонки, которые будучи значительно эффективнее насадочных не всегда обеспечивают лучшее разделение иэ за относительно низких значений к. Это побудило использовать для характеристики эффективности колонки еще одну величину — эффективное число теоретических тарелок которое рассчитывается по формуле, аналогичной (1.62), но с заменой на 1 - [c.88]

Основной аналитической задачей в хроматографии является, как известно, разделение смеси на составляющие ее компоненты. Разделение определяется главным образом двумя характеристиками хроматографической колонки — ее селективностью и эффективностью. Мерой селективности является относительное удерживание разделяемых пар соединений, а мерой эффективности — число теоретических тарелок. Основное преимущество капиллярных колонок в том, что по величинам абсолютной и относительной эффективности эти колонки существенно превосходят традиционно применяемые аналитические насадочные колонки (с внутренним диаметром более 2 мм). [c.5]

Интересное исследование по анализу широких фрак-ций бензина на капиллярных колонках описано в работе [20]. Авторы исследовали пять жидких фаз вакуумное масло ВМ-4, сквалан, трикрезилфосфат, полипропилен-гликоль и ПЭГ-600. Оказалось, что, наилучшее разделение широких бензиновых фракций может быть достигнуто на сквалане и вакуумном масле ВМ-4, которое, обладая сходными со скваланом разделяющими способностями, выгодно отличается от него меньшими абсолютными объемами удерживания, что позволяет работать при меньшем давлении на входе в колонку и сократить время анализа. В целях разработки методов идентификации авторы исследовали температурную зависимость относительных величин удерживания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, которые могут присутствовать в бензиновых фракциях, выкипающих в пределах 20—150 °С. [c.68]

Уравнение (2) позволяет рассчитать число тарелок, необходимых для разделения двух веществ с известными коэффициентами распределения, если известна величина а для колонки. Капиллярные колонки имеют очень большое значение а по сравнению с обычными колонками, и, следовательно, необходимо большее число тарелок для данного разделения. Однако высокие эффективности легче достигаются на капиллярных колонках ввиду меньшего перепада давления по колонке. [c.207]

Разделение, достигнутое на колонках, является не только функцией эффективности, но определяется также отношением объема газа к объему жидкости а. Капиллярная колонка характеризуется высокими величинами а, в особенности для тонких пленок жидкой фазы. Когда а велико, решающим фактором, определяющим эффективность при оптимальных значениях скорости газа или при более высоких, является сопротивление мае- [c.212]

Как показывают уравнения (4) и (5), возможность хроматографического разделения зависит от относительной дисперсии или a/idг и от отношения величин удерживания г2/ г1 или Таким образом, разделение компонентов зависит от двух характеристик хроматографической колонки. Одна из них описывает различие во времени удерживания отдельных компонентов и называется разделительным действием. Другая характеристика определяет величину размывания за время удерживания, т. е. относительную ширину хроматографического пика, и называется эффективностью разделения. Далее мы обсудим математические выражения, которые дают возможность оценить обе характеристики хроматографических колонок. Прежде всего к таким выражениям можно отнести величины из уравнения (4). С использованием относительно длинных, в особенности капиллярных, колонок стало необходимым применять величины, входящие в уравнение (5), поскольку они лучше учитывают механизм разделения. [c.30]

Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает большое влияние на разделение в капиллярных колонках и вообще в области малых величин 1, но при > 5 разделение слабо зависит от изменения Те , а для сю требуемое число теоретических тарелок прибли- [c.43]

Подобные закономерности наблюдают лишь на заполненных колонках. На капиллярных колонках величина разделения изменяется от вещества к веществу. В последнем случае вместо Wн используют арифметическое среднее из Инт и П яп обоих разделяемых пиков [c.53]

Для идеального случая, т. е. когда величина разделения И я = для всех компонентов одинакова, 2-величину можно определять на любой паре веществ этого ряда. К сожалению, это условие приближенно выполняется лучше всего на заполненных колонках. На капиллярных колонках эффективность разделения и соответственно величина разделения меньше для компонентов с коротким временем удерживания. Это автоматически отражается на 2-величине. [c.53]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг пиков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, -Г . = 479, [c.353]

В качестве одного из способов оценки разделительной способности капиллярных колонок используется определение числа разделений TZ, т. е. величины, равной максимальному числу пиков, которые могут регистрироваться на хроматограмме между пиками последовательных гомологов (обычно к-парафинов) при степени разделения R = 1 [см. уравнение (1.104)] [c.171]

Хромато-спектральные методы. Наиболее распространена хромато-масс-спектроскопия [179, 184]. Давление на входе в ионный источник масс-спектрометра поддерживается обычно равным 10 —10 Па (10 —10 мм, рт. ст.), при этом с помощью специальных устройств (сепараторов) повышается концентрация анализируемых веществ в выходящем из колонки (обычно капиллярной) элюате. Современная аппаратура обеспечивает получение полной развертки масс-спектров за время, существенно меньшее продолжительности элюирования хроматографической зоны (порядка секунд и даже долей секунды), благодаря чему может быть проведена идентификация веществ в случае их неполного разделения в колонке. Предложено также непрерывно регистрировать интенсивность трех фиксированных линий масс-спектров отношение этих величин для каждого из компонентов анализируемой смеси является основой для их идентификации. [c.194]

Очевидно, что с уменьшением zi коэффициент Л, , также уменьшается, и при x.i- 0 AV-->0. Для капиллярной колонки У.1 0,01, X 1, в то время как для насадочной xi 0,1, х 0,5. Поэтому для слабо сорбирующихся компонентов с величиной Г = 1 10 Кс насадочной колонки получается почти в 10 раз больше, чем капиллярной, и, следовательно, для получения той же самой степени разделения капиллярная колонка должна [c.56]

Однако несдютря на попытку стандартизации методики определения относительных времен удерживания (учет времени удерживания несорбирующегося компонента — метана, использование в качестве реперов доступных углеводородов, близких по строению и телшературам кипения к анализируемым углеводородам, и пр.), автор заранее предупреждает об опасности использования отдельно взятых величин в целях качественной идентификации углеводородов на хроматограммах. Дело в том, что точность воспроизведения значений относительных времен удерживания несколько ниже точности разделения углеводородов, которая достигается в современных высокоэффективных капиллярных колонках. Поэтому, как уже указывалось, единственно надежным методом (причем необходимым, но, к сожалению, далеко не всегда достаточным) качественной идентификации пиков на хроматограммах является использование добавок индивидуальных углеводородов. [c.338]

Одной из важнейших характеристик детектора является чувствительность. поскольку она связывает сигнал детектора с измеряемой концентрацией и в значительной мере определяет аналитические возможности хроматографа в целом. В частности, от чувствительности детектора зависит выбор величины пробы и возможность использования различных хроматографических колонок. Так, применение микронасадочных и капиллярных колонок возможно лишь с высокочувствительными детектирующими устройствами, а при работе с обычными нa aдoчныv и колонками могут использоваться и детекторы средней чувствительности — по теплопроводности и по плотности. Применени(5 высокочувствительных детекторов весьма желательно, так как позволяет значительно уменьшить величину вводимой пробы, что в большинстве случаев (особенно в газоадсорбционном варианте) улучшает качество разделения компонентов анализируемой смеси. Однако в газожидкостном варианте, в особенности при высоких температурах хроматографических колонок, в некоторых случаях затруднительно применение детектора высокой чувствительности ввиду значительного фона, создаваемого за счет летучести жидкой фазы. [c.38]

Так как величина разделения в капиллярных колонках обнаруживает сильную зависимость от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, оценка эффективности разделения затруднительна. Вооб-ш е говоря, критерий оценки колонки,. зависяш,ий от природы разделяемых веществ, не может быть выражен одним параметром, таким, например, как величина разделения эффективность разделения должна представляться скорее-в виде функциональной зависимости, чем какой-либо конкретной величиной. [c.46]

Дрзтими словами, число разделений — это число ников, которые могли бы быть разделены между двумя соседними гомологами. Эта величина называется также эффективным числом ников. Расчет Числа разделений демонстрирует рис. 1-4. Как следует из приведенных данных, для капиллярной колонки число разделений между никами нормальных углеводородов Сп и Сп более чем в 3 раза превышает число разделений, полученное в аналогичных условиях на насадочной колонке. Конкретно, на капиллярной колонке между пиками Сп и Сп может быть разделен 21 ник, а на насадочной — менее 6. [c.8]

В предьщуших главах мы видели, что современная техника приготовления колонок может обеспечить получение очень высокоэффективных капиллярных колонок, которые в хороших аналитических газовых хроматографах позволяют добиться разделения до нулевой линии для пиков с величиной а < 1,05. В колонках с числом эффективных теоретических тарелок, составляющем примерно [c.80]

Оба коэффициента и определяются не только термодинамическими величинами К и К2, но и параметрами хроматографической насадки е и х. Другими словами, они зависят от процента нанесения неподвижной фазы и от плотности упаковки сорбента в колонке. Благодаря этой зависимости при уменьшении количества неподвижной фазы, приводящем к снижению X, коэффициенты и а , начиная с определенного предела, когда произведение кК, станет сопоставимым с г, начнут уменьшаться и при х О а 1, а Ф -< 0. По этой причине капиллярные колонки, характеризующиеся малыми значениями X по сравнению с насадочными, отличаются от последних и более низкой селективностью. Коэффициенты и Ф непосредственно связаны с разделением пиков и в этом их преимущество. Однако они определяются не только подбором неподвижной фазы или адсорбента (в ВЭЖХ и ТСХ системы адсорбент — подвижная [c.57]

Отношение е/х для капиллярной колонки больше, чем для насадочной, поэтому величина [см. (1.39)] ниже, однако капиллярные колонки, особенно для хорошо удерживающихся веществ, обладают большей разделительной способностью, чем на -садочные. Большое отношение е/х, ухудшая разделительную способность, в то же время уменьшает время удерживания, что позволяет сокращать продолжительность анализа t и снижать температуру разделения последнее благоприятно сказывается на анализе реакционных и термолабильных соединений. Уменьшению продолжительности анализа способствует также и то обстоятельство, что минимум на кривой Ван-Деемтера для капиллярных колонок расположен в области больших скоростей газа, а наклон кинетической ветви кривой меньше, что позволяет без ущерба для разделения применять большие скорости газового потока. Значения критерия Rt , который характеризует как разрешение R, так и продолжительность анализа t, для веществ с а = 2,0 составляют у лучших насадочных колонок 2,1, микронабивных 4,1, КОПС — 4,6, КОГС — 9,0, т. е. последние являются самыми быстродействующими. [c.116]

Обычно жидкая проба составляет 0,5 мкл 99% этого количества сбрасывается делителем (в колонку фактически вводится 0,005 мкл). Ввиду низкой концентрации продуктов метиленирования приходилось вводить в капиллярную колонку большие пробы этого материала (0,080 мкл). Несмотря на большое количество исходного углеводооода в колонке и детекторе, величина пиков, степень разделения и относительные времена удерживания продуктов не менялись. Величину пиков определяли, измеряя планиметром их площади. [c.287]

Сравнивая заполненные колонки внутренним диаметром 4 мм, которые,, так же как и заполненные стеклянные капилляры диаметром 0,4 мм, содержали в качестве адсорбента активную окись алюминия с диаметром зерна 0,10—0,15 мм, с заполненными капиллярами. Ландо и Гиошон (1963) показали, что на обоих видах колонок высота эквивалентной теоретической тарелки имела одинаковую величину (1,2 мм). Однако вследствие того, что С-член в вандеемтеровском уравнении для заполненных капиллярных колонок значительно меньше, скорость газа-носителя в капиллярных заполненных колонках можно значительно увеличить без заметной потери эффективности разделения. Преимущество заполненных капиллярных колонок для экспресс-анализа было показано авторами на примере разделения угле- [c.334]

Действительно, очень часто, несмотря на высокую эффективность (выралсенную величиной га), четкость разделения компонентов на капиллярной колонке оказывается весьма умеренной и отвечающей разделительной способности обычной насадочной колонки, как это видно из соображений, приведенных на с. 125. В то же время значения N капиллярных и насадоч ных колонок при одинаковой степени разделения вполне срав нимы. Можно также показать, что быстродействие капиллярных колонок существенно выше, чем насадочных (в 10—20 раз) причем достигаются значения порядка сотен и дал е тысяч эффективных теоретических тарелок в секунду. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология