Ассоциация жидкостей, степень

Энергия взаимного притяжения молекул для всех указанных типов взаимодействия приблизительно обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами. Указанные взаимодействия в некоторых случаях приводят к ассоциации молекул жидкости (так называемые ассоциированные жидкости). Между молекулами ассоциированной жидкости образуются кратковременные непостоянные связи, К таким связям относится водородная связь, которая создается за счет электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (главным образом к атомам фтора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы. [c.163]

Здесь с — удельная теплоемкость жидкости р — плотпость жидкости М — мольная масса жидкости А—коэффициент, зависящий от степени ассоциации жидкости. Для ассоциированных жидкостей (например, воды) Л =3,58-10 , для неассоциированных (напри мер, толуола) Л = 4,22-10 . [c.21]

А—коэффициент, зависящий от степени ассоциации жидкости. [c.25]

Второй способ определения степени ассоциации жидкости заключается в определении отклонения значений постоянной Трутона (Л. 7-29] ассоциированных жидкостей от значения для нормальных жидкостей. [c.305]

Для ассоциированных жидкостей Варгафтик предложил ввести в формулу (7-34) коэффициент а, учитывающий степень ассоциации жидкости [c.303]

Явление образования таких комплексов получило название ассоциации (объединение,). К ассоциированным жидкостям относятся вода, спирты, ацетон, сжиженный аммиак и др. Степень ассоциации бывает различной. Сильно ассоциированные жидкости заметно отличаются от нормальных по многим свойствам. Ассоциация вызывает увеличение теплоты испарения, уменьшает летучесть жидкости и соответственно изменяет другие свойства. [c.162]

Отклонение значений I) от 21 может служить характеристикой степени ассоциации жидкостей. Подсчеты, произведенные Варгафтиком для ряда ассоциированных жидкостей, показали, что значения а при различных температурах, определенные через значения поверхностного натяжения, близки к значениям поверхностного натяжения, близки к значениям, полученным по правилу Трутона. [c.306]

В уравнении (1-63) Ср — истинная теплоемкость жидкости при 0° С ккал/кг град-, ео — степень ассоциации жидкости для углеводородов и их смесей 8о=1 Ф — коэффициент ф — константа. [c.68]

В формуле (Х-16) введением фактора е учтена степень ассоциации жидкости и введением сомножителя е "/ зависимость числового коэффициента I из уравнения (Х-12) от температуры. Если известны (найдены экспериментально) два значения теплопроводности >.1 и Яг при двух разных температурах и Т2, то по уравнению (Х-16) можно определить величины постоянных е и га и таким образом получить уравнение зависимости коэффициента теплопроводности жидкости от температуры. [c.419]

Характер ассоциации в различных жидкостях и растворах различен. Качественные указания на степень ассоциации жидкостей могут быть получены на о сновании изучения свойств, [c.460]

А — коэффициент, зависящий от степени ассоциации жидкости. Для ассоциированных жидкостей (например, воды) А = 3,58 X X 10 , для неассоциированных (например, бензола) А = 4,22-10 Коэффициент теплопроводности жидкости при температуре I определяется по формуле [c.153]

Еще одип важный фактор способствует значительной ассоциации жидкостей, молекулы которых содержат кислород-водородные или азот-водород-ные связи. Эти связи в высокой степени полярны, и водородный атом имеет нечто от характера голого протона. Заряд этих ядер гораздо меньше защищен электронами, чем заряд любого другого ядра. В результате интенсивное локальное поле, связанное с водородом, присоединенным к кислороду или азоту, порождает сильные диполь-дипольные взаимодействия. Эти явления обозначаются термином водородная связь. Самые сильные водородные связи те, в которых отрицательным полюсом является маленький по размеру электроотрицательный атом, например фтор, кислород или азот. Наиболее [c.161]

Спектр будет зависеть от агрегатного состояния. В твердом состоянии и в чистой жидкости степень ассоциации максимальна, и функциональные группы будут давать полосы, характерные для связанных групп. В газообразном состоянии будут наблюдаться полосы свободных групп. [c.481]

В — постоянная, зависящая от степени ассоциации жидкости [c.143]

Константа Трутона является отношением теплоты парообразования кал/ моль) к точке кипения, выраженной в °К. Эта константа есть энтропия парообразования в точке кипения, она является мерой ассоциации жидкости по сравнению с газовой фазой. Для нормальных жидкостей, например тех, которые в заметной степени не ассоциированы ни в одной фазе, значение константы колеблется в пределах 17—21. Более высокие значения указывают на ассоциацию в жидкой фазе. Так, значение константы для метана 17,5, тогда как для ХНз и Н О 23,3 и 28,3 соответственно. [c.449]

Исходя из вискозиметрических данных, были предприняты многочисленные попытки вычислить степень ассоциации (см., например, [34 ). Однако вопрос об ассоциации жидкостей недостаточно ясен. Прежде всего нельзя делать заключение о природе жидкости на основании отклонения от одной, хотя бы даже и весьма важной и удобной, эмпирической формулы. Такая формула является не чем иным, как формальным математическим описанием экспериментально установленных зависимостей. А. И. Бачинский отметил [35], что если пользоваться эмпирической формулой вязкости другого вида (см. формулу (IV, 13)], то некоторые так называемые ассоциированные жидкости окажутся неассоциированными. Заметим, однако, что в последнее время формула (IV, 1) нашла и теоретическое обоснование (см. 15, Б). [c.132]

Пользуясь уравнением (4.8), можно пытаться на основании акустических измерений определить степень молекулярной ассоциации. Надо отметить, однако, что подобные рассуждения более справедливы в случае газов или паров, нежели жидкостей, для которых уравнение Ван-дер-Ваальса вообще даёт плохое согласие с опытом вне зависимости от ассоциации жидкости. [c.161]

Следует отметить, что ассоциация молекул растворителя в жидкости и присоединение их к молекулам растворенных веществ (сольватация) не препятствует определению молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах. Ассоциация растворителя в паре мешает определению молекулярного веса вещества, растворенного в жидкости, так как все коллигативные свойства разбавленных растворов связаны с законом Рауля, который не выполняется, если пар растворителя ассоциирован. Примером такой жидкости может являться уксусная кислота, пар которой в значительной степени диме-ризован (ассоциирован в двойные молекулы). [c.248]

Здесь с и 0) — индивидуальные постоянные, не зависящие ни от температуры, ни от давления. Вторая из них представляет собой некоторый объем, по смыслу уравнения близкий постоянной Ь уравнения Ван-дер-Ваальса (111,28). Таким образом, v — о) характеризует свободный объем жидкости. Вязкость оказывается обратно пропорциональной этой величине. Точнее говоря, при изменении температуры и давления изменяется свободный объем жидкости, а это главным образом и влияет па ее вязкость. Так, с повышением температуры увеличивается объем жидкости, а следовательно, и величина v — ы при этом, в соответствии с ур. (V, 3), уменьшается вязкость. Это происходит потому, что при повышении температуры увеличиваются средние расстояния между молекулами и ослабляется взаимное притяжение между ними. (В ассоциированных жидкостях это сопровождается и уменьшением степени ассоциации.) Уменьшение вязкости при повышении температуры показано в табл. 22. [c.176]

В кинетической области протекают главным образом процессы на малоактивных катализаторах мелкого зернения с крупными порами при турбулентном течении потока реагентов, а также при низких температурах, близких к температуре зажигания катализатора. Однако для реакций в жидкостях переход в кинетическую область сопровождается понижением вязкости, а известно, что вязкость уменьшается с ростом температуры. С повышением температуры уменьшается также степень ассоциации, сольватации, гидратации молекул реагентов в растворах, что приводит к росту коэффициентов диффузии и соответственно к переходу из диффузионной области в кинетическую. Для реакций, общий порядок которых выше единицы, характерен переход из диффузионной области в кинетическую при значительном понижении концентрации исходных реагентов. [c.30]

Когда энергия связи между молекулами больше энергии теплового движения, образуются ассоциаты и комплексы молекул углеводородов, которые можно принять за наименьшую структурную единицу течения [38]. В работе [39] введено понятие о средней степени ассоциации молекул жидкости, мерой [c.20]

D — коэффициент диффузии, см 1сек Т — абсолютная температура, °К р — общее давление, атм V—мольный объем при температуре кипения и атмосферном давлении, см 1моль AI —молекулярный вес растворителя [л — динамическая вязкость, лз Vo — константа, характеризующая жидкость %—параметр, характеризующий степень ассоциации жидкости. [c.264]

Характер ассоциации в разных жидкостях и растворах различен. Качественные указания на степень ассоциации жидкостей могут быть получены на основании изучения свойств, связанных с числом молекул в единице объема. Этвеш, а затем Рамзай и Шильдс предложили определять степень ассоциации чистых жидкостей на основании измерения поверхностного натяжения. [c.247]

Характерное св-во НР - склонность к ассоциации. Средняя степень ассоциации в жидкости л = 6. В газовой фазе могут приотствовать линейные и циклич. олигомеры с л = 4, 6-12. Наиб, устойчив циклич. (НР)в. [c.202]

Б. И. Варгафтик предложил распространить формулу Предводителева и на жидкости, имеющие некоторую степень упорядочения молекул (ассоциированные), введя в нее показатель, учитывающий степень ассоциации. Пользуясь тем, что А. С. Предводителевым последнее время теор етически было показано наличие зависимости теплопроводности от температуры через плотность в первой степени и возможностью учесть степень упорядочения молекул жидкости (степень ассоциации) разными способами, например, выражением [c.173]

Двуокись серы незначительно ассоциирована как в жидком, так и в газообразном состоянии [14]. Однако средняя степень ассоциации жидкости при температуре кипения, по-видимому, мало отличается от единицы. Данные рентгеноструктурного анализа [15] указывают на квазикристалли-ческий порядок молекул в жидкости. [c.70]

Вторая особенность, интенсивно изучавшаяся в последние годы, заключается в способности различных фторидов галогенов служить растворителями. Данные табл. 22.6 свидетельствуют о их потенциальной возможности в этом отношении. Рассмотрим в первую очередь значение констант Трутона. За исключением IF, (для которого значение константы не известно) и BrF, величины констант указывают на различную, но вполне ощутимую степень ассоциации жидкости. Полагают, что связь осуществляется через фторидные мостики так, BrFg может иметь структуру, приведенную ниже (22.УП1), которая сравнима со структурой димера I I3 [c.449]

Результаты измерений представлены на рис. 1 и 2. Для исследования были выбраны две группы растворов — водноорганические и неводные. Такой выбор обусловлен, главным образом, тем, что плотность и коэффициент о емного расширения растворов определяются их строением и, в первую очередь, степенью взаимодействия растворенного вещества и растворителя. Известно, что взаимодействие полярных растворителей, имеющих водородные атомы, гидроксильные или аминогруппы, сводится в основном к образованию водородных связей [5]. При этом очевидно, что чем выше вероятность возникновения водородной связи и чем прочнее эта связь, тем боЛее ассоциирована жидкость. По-видимому, высокая ассоциация жидкости способствует образованию консервативных структур, которые в меньшей степени зависят от температуры. Таким образом, следовало ожидать, что растворы, в состав которых входят вещества, способные образовывать сильную водородную связь, должны обладать малым коэффициентом объемного расши- [c.80]

Степень ассоциации жидкостей бывает различной. Сильно ассоциированные жидкости заметно отличаются от нормальных по многим свойствам. Ассоциация вызывает увеличений- теплоты испарения, уменьщает летучесть жидкости и влияет на другие свойства. С повыщением температуры степень ассоциации жидкостей уменьшается. [c.48]

В других нормативных документах, определяющих степень загрязненности масел, не указываются непосредственные пределы их загрязнения в различных конкретных условиях, подобно приведенным в табл. 30, а вводятся классы чистоты, в соответствии с которыми проводят необходимую очистку масла на разных этапах транспортирования и хранения в зависимости от условий его применения. Например, в США существуют классы чистоты рабочих жидкостей для гидравлических систем, установленные Американской ассоциацией авиационной промышленности (AIA) (табл. 31), а также классы чистоты по спецификации MIL Т-2565-68-61 (табл. 32). В Англии применяют классы чистоты, установленные спецификацией фирмы British Air raft (табл. 33). [c.87]

Таким образом, при сопоставлении расчетной и экспериментальной вязкости удается рассчитать среднюю степень ассоциации молекул дайной жидкости, которая служит критерием оценки степени отклонения данной жидкости от состояния молекулярного раствора. Оценка склонности углеводородов нефти к ассоциации в широком шгтервале температур возможна путем соответствующих элементарных расчетов на основе исследования их вязкостно-температурных свойств [40] и может служить классификационным признаком отнесения исследуемого углеводорода к сильно-, средне- и слабоассоципрующим жидкостям в определенном диапазоне температур. [c.21]

Один из создателей молекулярной теории растворов высокомолекулярных соединений ШтаудингерО представлял эти макромолекулы в форме палочек, свободно перемещающихся в жидкости. Однако экспериментальное исследование поляризации растворов высокомолекулярных соединений показало, что поведение макромолекул высокомолекулярных соединений в растворе сходно с поведением свернутых в клубок нитей. Конформации таких клубков и нитей в них в жидкой среде непрерывно изменяются вследствие теплового движения. В целом же форма клубка остается близкой к форме элипсоида вращения. Это подтверждается тем, что, в то время как длина линейных макромолекул значительно превосходит их поперечный размер — в сотни и тысячи раз, степень ассоциации этих молекул невелика и чуть выше 10. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология