Константа скорости распада инициатора

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

В ходе радикальной полимеризации метилметакрилата, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму диспропорционирования. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полимера, если концентрация инициатора перекиси бензоила 1 10 моль/л, эффективность инициирования / = 0,75, константа скорости распада инициатора при 60° С кр = 3,6 10 с , скорость полимеризации в этих условиях равна 2,5 10 моль/(л с). [c.55]

С другой стороны, для того чтобы в ходе опыта сохранилась постоянная скорость инициирования, константа скорости распада инициатора не должна быть очень большой. Если принять допустимой глубину распада инициатора за время опыта t не более чем 10%, то из неравенства А[1]/[1]о О,1 и мономолеку-лярного закона для распада инициатора [1] = [1]ое получаем, что 1— 0,1 и при =10 с 10" с . Поскольку кй зависит от температуры, отсюда следует ограничение по температуре, выше которой данный инициатор использовать уже нельзя. Нетрудно найти эту Гмакс, если известна аррениусовская зависимость kd или (в жидкой фазе кй и /г близки между собой, так как е 5 0,3-=-0,7) с , следовательно [c.58]

При более высоких температурах концентрация ингибитора убывает, и интенсивность хемилюминесценции I, согласно уравнению (У.5), также падает в ходе опыта по экспоненциальному закону. В этом случае по кривой зависимости / от времени можно определить константу скорости распада инициатора. [c.124]

При изучении инициатора возникают следующие вопросы с какой константой скорости распадается инициатор, чему равна вероятность выхода радикалов в объем е, какие продукты образуются при реакции радикалов в клетке растворителя, есть ли индуцированный распад, распадается ли инициатор только на радикалы или есть еще и молекулярный распад, протекает ли реакция 2г. —> и (—1). Для изучения распада инициатора используются следующие приемы. [c.276]

Каково соотношение начальных скоростей инициирования полимеризации стирола 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом в ксилоле и бензоле при 80 °С, если константы скорости распада инициатора описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I, концентрация инициатора одинакова, а эффективность инициирования в ксилоле и бензоле принята 0,5 и 0,6 [c.17]

Следовательно, константа скорости распада инициатора равна, , = 0,5 (10-3600) = l,4-lQ- -. [c.401]

Как отмечено в разд. 4.1, зависимость константы скорости распада инициаторов от вязкости наблюдается при одновременном разрыве только одной связи, так как при одновременном разрыве двух связей радикалы образуются на расстоянии, исключающем их рекомбинацию [c.216]

Константа скорости распада инициатора по уравнению первого порядка. [c.11]

I в этом уравнении остается постоянным при различных процентах добавки и равен константе скорости распада инициатора, как это предсказывает теория индуцированного распада. [c.365]

Здесь /со — константа скорости распада инициатора X, е — число радикалов, образующихся при распаде одной молекулы инициатора. [c.93]

Приведенные на рис. 34 результаты получены при низких температурах, при которых константа скорости распада инициатора мала и за время измерения концентрация инициатора практически не изменяется. [c.93]

Существуют хорошо известные методы, при помощи которых из измерений скорости можно определять порядок реакции, энергию активации, соотношения между кинетическими константами, скорость инициирования, константу скорости распада инициаторов и т. д. Естественно, что все эти величины можно определить и в том случае, когда скорость измеряется по хемилюминесценции. [c.113]

Рассмотрим в качестве примера определение константы скорости распада инициатора по изменению скорости окисления во времени [175]. Соотношение для определения константы получается следующим образом. В выражение для скорости инициированного окисления (IV.2) подставляют значение скорости инициирования [c.113]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

Рассчитать константу скорости обрыва цепи ингибитором, если известно, что концентрация мономера - 5 моль/дм , концентрация инициатора - 3 10 моль/дм , эффективность инициатора /э = 0,38, константа скорости распада инициатора = = 0,4310 С , Кр = 660 дм (моль-с), К = 86,510 дм Дмоль х X с). Известно также, что степень конверсии мономера к моменту введения ингибитора составила 50%. [c.281]

И. Хемилюминесцентный мепюд (ХЛ). Окисление углеводородов сопровождается слабой хемилюминесценцией, которая возникает в результате реакции между двумя вторичными пероксидными радикалами. Интенсивность хемилюмипесценции / = 2й т] (КО, ] , где т] — квантовый выход свечения в этой реакции. Если в окисляющийся углеводород введен инициатор и радикалы образуются из него на протяжении всего опыта, то, следя за изменением интенсивности хемилю-минесценции, можно измерить константу скорости распада инициатора к. При стационарном протекании реакции [c.332]

При полимеризации акриламида в воде и диметил-сульфоксиде (40°С) значения кр к° равны соответственно 3,3 и 0,35 л° (моль с) °Константы скорости распада инициатора (2,2 -азо-йис-изобутироиитрил) в этих условиях равны 0,34- 10 и 1,6- 10 с . Начальная скорость полимеризации в воде составляет 19,3 10 моль-л с . Рассчитайте скорость полимеризации в диметилсульфоксиде при прочих равных условиях. Как следует изменить концентрацию мономера в диметилсульфоксиде, чтобы скорости полимеризации в обоих растворителях былц одинаковы [c.45]

Выведите зависимость константы скорости распада инициатора от начальных концейтраций инициатора и ингибитора, эффективности инициирования и длительности индукционного периода, если инициатор распадается по схеме [c.67]

Здесь (Ма) и (Мин) — концентрации алкана и инициирующей добавки А ин — константа скорости распада инициатора а и б — некоторые параметры, выражаемые через константы скорости реакций радикалов с молекулами алкана, инициатора, с продуктами распада, со стенками реактора, а также изомеризации радикалов, которые зависят от начальной концентрации алкана. При выводе уравнения (36) предполагается, что квадратичным обрывом цепей или рекомбинацие радикалов можно пренебречь. [c.363]

На рис. 16 В качестве примера приведена кинетическая кривая поглощения кислорода при окислении этилбензола в присутствии инициатора азодиизобутиронитрила (АИБН). В условиях опыта константа скорости распада инициатора мала, и за время опыта концентрация его практически не меняется, поэтому окисление идет с постоянной скоростью. [c.47]

На рис. 35 показаны кинетические кривые изменения интенсивности свечения при распаде двух инициаторов, ПК и АИБН, и их полулогарифмические анаморфозы. Видно, что интенсивность свечения действительно убывает экспоненциально. Из измерений угловых коэффициентов анаморфоз можно найти величины констант скорости распада инициаторов. Определенные таким способом значения констант скорости ко)иви распада АИБН и ПК хорошо согласуются со значениями к , полученными обычными кинетическими методами [175] [c.95]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа скорости распада инициатора: [c.9] [c.66] [c.270] [c.315] [c.360] [c.123] [c.220] [c.279] [c.282] [c.291] [c.337] [c.279] [c.8] [c.123] [c.354] [c.423] [c.86] [c.227] [c.237] [c.34] [c.100] [c.34] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология