Окисление галогенпроизводных

Натриевую соль 2-нитропропана также используют для окисления галогенпроизводных бензилов, а для бензиловых спиртов применяют нитробензол со щелочью или нитрозосоединение и хло- [c.13]

Из соответствующего спирта через стадию образования галогенпроизводного получите дипропилсульфид. Напишите схемы реакций окисления его перекисью водорода и дымящей азотной кислотой. [c.74]

Хотя окисление воздухом не очень простая реакция, иногда она полезна для получения спиртов из таких галогенпроизводных, в которых галоген с трудом поддается замещению, или в тех случаях, когда отщепление галогеноводорода представляет трудности. [c.246]

Гипотетический путь состоит в объединении методов сольволиза и окисления. В большинстве случаев лучше просто окислять спирт, соответствующий данному галогенпроизводному, однако в определе-ленных случаях объединенный метод сольволиза и окисления дает исключительные преимущества, как показано в примере а. [c.112]

По механизму Ц. р. с энергетич. разветвлением происходят газофазное фторирование СН, и его галогенпроизводных, фторирование этана, окисление тетрафторэтилена и ряда [c.349]

Комплексы ряда металлов низкой валентности (Fe , Ru°, Со , Pt i и др.) обладают способностью присоединять молекулы X—с образованием двух ковалентных связей М + + XY X—М—Y. В качестве таких молекул выступают молекулярные водород, кислород, галогенпроизводные, арены, алканы и др. Поскольку формальная степень окисления возрастает при этом на две единицы, процесс получил название окислительного присоединения, а обратный процесс - восстановительного элиминирования. [c.537]

С использованием высокочувствительных установок хемилюминесценция была обнаружена в следующих газофазных реакциях [57] окисления пропана, катализированного бромистым водородом окислительного распада органических перекисей (ди-трет.бутилперекись, перекись метила), азосоединений (азометан), галогенпроизводных (иодистый метил, иодистый бутил). [c.9]

Влияние условий электролиза. Б качестве материала анода рекомендуется использовать платину [144—146, 151—153], графит [144, 146, 148], двуокись свинца [166]. Материал анода влияет не только на выходы продуктов ацетоксилирования, но и на направление анодной реакции. Характерным примером может служить реакция окисления некоторых ахроматических углеводородов и их галогенпроизводных па платиновом и графитовом анодах (табл. 10.9) [160]. [c.379]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Селективность неполного окисления углеводородов в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов можно существенно повысить, вводя добавки акцепторов электронов — окислы серы и селена, галогенпроизводные и другие летучие неорганические вещества. [c.24]

Кроме алкилирования 2- и 4-оксипиридинов в концентрированных растворах щелочей, Ы-алкилпиридоны могут быть получены также окислением галогенпроизводных Ы-алкилпиридиниев в щелочном растворе при действии железосинеродистого калия [45, 46] (стр. 322). [c.416]

Кислородный остаток, включающий способную к анионоидйому отрыву группу может быть введен в молекулу [либо реакцией нуклеофильного замещения, либо реакцией нуклеофильного присоединения. К первому типу относится, например,, окисление галогенпроизводных и п-то-луолсульфоновых эфиров диметилсуЛьфоксидом. [c.513]

Большое влияние на режим работы контактного аппарата оказывает реакция полного окисления этилена, тепловой эффект которой почти в 10 раз больше теплового эффекта основной реакции. Для замедления реакции полного окисления к исходному сырью добавляют такие ингибиторы, как тетраэтилсвинец, дибромэтан, бензол, этанол, хлордифенил, хлорполифенил, этиленхлоргидрин, а при работе в кипящем слое используют твердые галогенпроизводные. [c.173]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

В качестве второго компонента для конденсации с карбонильными соединениями может служить н-нитробензилхлорид и подобные ему галогенпроиз-водные [82—85]. В этих соединениях кислый характер водородных атомов метильной группы п-нитротолуола еш е более усиливается. Окиси диарилэти-ленов образуются при многих такого рода реакциях галогенпроизводных с ароматическими альдегидами. Так, например, п-нитробензилхлорид дает с /7-нитробензальдегидом окись п.п -динитростильбена (Ь1Х) [82, 84], а с бензилом—кетоноокись ЬХ [87], идентичную с продуктом, который получен при конденсации п-нитробензальдегида с дезоксибензоином и последующем окислении п-нитробензальдезоксибензоина щелочным раствором перекиси водорода [c.15]

Определите строение углеводорода состава С5Н10, если при каталитическом его гидрировании получается метилбутан, при обработке бромоводородной кислотой и последующем гидролизе галогенпроизводного образуется спирт, последний при окислении дает кетон. [c.139]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрил онитрил, винил пиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензорь ная кислота образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно использовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации Б К при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегадами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [18]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпроизводных с другими эластомерами. [c.283]

Метод потенцйостатичесяой кулонометрии широко используется при анализе катионов металлов,способных восстанавливаться до элементарного состояния или низжих степеней окисления анионов,которые могут давать малорастворимые соли с ионами поляризованного электрода (С Вг . 1 на Аа элеетроде).органических соединений (хиноны.гидрохиноны, нитросоединенш.галогенпроизводные и др.) [c.47]

В жидкофазных реакциях окисления алкилбензолов в качестве катализаторов используют предпочтительно соли металлов алифатических и галогенпроизводных карбоновых кислот. При окислении изомерных ксилолов установлено, что активности ацетата, стеарата и толуилатов кобальта практически одинаковы [152, 153]. Рушо [154] при изучении реакции окисления кумола, катализированной соединениями бис(2,2 -бензилиден)эти-лендиамина (I), нафтената (П), ацетата (П1), сульфата (IV) двухвалентного кобальта, установил, что активность катализатора с изменением лиганда падает в ряду I > П > П1 > > IV. [c.41]

Ранее уже обсуждались промышленные и лабораторные методы получения спиртов окислением алканов (см. разд. 1.1.3), реакциями электрофильного присоединения к алкенам и их гидробо-рирования с последующим окислением (см. разд. 1.2.3.1), гидролизом галогенпроизводных (см. разд. 2.1.2). В дальнейшем будут рассмотрены также многие другие пути синтеза спиртов. [c.169]

Монокарбоновые кислоты получают окислением органических сседн-нений, гидролизом галогенпроизводных, путем превращения металлорганических соединений. Промышленно важным методом является реакция карбонилирования спиртов, эфиров, галогенуглеводородов. Известны также многие специфические методы получения карбоновых кислот. [c.540]

Получ. действие реактивов. Грнньяра или орг, производных щел. металлов на соли переходных металлов или, галогенсодержащие комплексы взаимод орг. галогенпроизводных с анионными комплексами переходных металлов присоед. гидриДов металлов к олефинам. Комплексы переходных металлов с огсвязью М —С — промежут. соеД во мн. промышленно важных процессах (окисление, гидроформи-лирование, изомеризация, олигомЬризация и полимеризация олефинов). Нек ые комплексы этого типа встречаются в природе (напр., кобаламин). [c.270]

ТИОИНДИГОИДНЫЕ КРАСИТЕЛИ, группа индигоидных красителей, содержащих по крайней мере один серу-содержащий гетероциклич. остаток. Примен. как кубовые красители (для крашения гл. обр. целлюлозных волокон в широкую гамму цветов с хорошей устойчивостью окрасок) и как пигменты (напр., для крашения в массе вискозных волокон). По стойкости к действию окислителей, сильных щелочей и т. д. превосходят др. индигоидные красители. Из симметричных Т. к. использ. простейший их представитель — 2,2 -бис-тионафтениндиго (ф-ла I), образующий окраски красного цв. с синеватым оттенком, и нек-рые его производные (ниже указаны заместители в ф-ле I и цвет окраски) 6,6 -диэтокси, оранжевый 6,6 -дихлор, розовый с синим оттенком 5,5 -диметил-7,7 -дихлор, ярко-розовый с желтым оттенком 7,7 -диметил-5,5 -дихлор, красно-фио-летовый 4,4, 5,5 -дибензо, красн коричневый. Получ. указанные Т. к. окислением 3-окситионафтена него соответств. производных (напр., серой в присут. NaOH, бромом, О2 воздуха в присут. катализатора). Взаимод. 3-окситионафте-нов с карбонильными соед. или с галогенпроизводными по- [c.577]

Прямое Ы-галогенирование, по-видимому, не происходит, но Ы-галогенпроизводные могут служить интермедиатами при окислении гидразидов галогенирующими агентами (см. ниже). [c.521]

Если в рассмотренных реакциях направление атаки вполне однозначно, то в случае реакций с О-галогенпроизводными сделать выбор между атакой фосфита по галогену или кислороду может быть очень сложно, хотя независимо от этого общая реакция протекает как окисление фосфита в фосфат с образованием алкилгалогенида. В ранних работах на основании поведения в реакциях с трифенилфосфитом тетрагидролиналилгипохло-рита (64) и бициклического гипохлорита (65) был предложен механизм 5n2. в случае гипохлорита (64) распад предполагаемого фосфониевого интермедиата приводит к хлориду с обращенной конфигурацией (уравнение 111). тогда как в случае (65) нор- [c.706]

При окислении толуена невозможно остановить реакцию на стадии образования бензилового спирта или бензальдегида. Однако эти соединения можно получить из толуена косвенным путем, производя предварительно фотохимическое галогенирование в боковой цепи с последующим гидролизом галогенпроизводного. Таким образом можно получить из толуена также бензойную кислоту [c.415]

Особенно высокую активность Фишер приписал хинопам, их галогенпроизводным (например, хлоранил), которые сшивают уже при комнатной температуре, хинониминам, галогенированным хинои-ниминам и хипоноксимам. В присутствии сильных окислителей простые ароматические амины и фенолы также следует рассматривать как сшивающие агенты. Согласно хиноидной теории, при окислении сначала образуются хиноидные структуры. Действительно, названные продукты только тогда действуют как сшивающие агенты, когда они за счет окисления или таутомерной перегруппировки могут образовать хиноны. Однако при тщательном рассмотрении хиноидной теории обращают на себя внимание следующие обстоятельства [898] [c.323]

При увеличении числа атомов галогена в молекуле галогенпроизводных взрывоопасность их уменьшается, а четыреххлористый углерод даже применяется для тушения пожаров. Галогены (особенно фтор и хлор) также могут образовывать взрывоопасные смеси с органическими веществами, в частности с углеводородами. В этом отношении хлор и фтор ведут себя подобно кислороду, вызывая горение органических веществ. Как и при окислении углеводородов, скорость хлорирования (и фторирования) зависит от состава смеси (рис. 33). Когда скорость превышает некоторый предел, завпсяш,йй от условий теплоотвода, цепная реакция с галогенами становится неуправляемой и переходит во взрыв. При этом также имеются нижний и верхний. пределы взрываемости, лежащие для низших парафинов и олефинов примерно в интервале от 5 до 40 объемн. % углеводорода в смеси. [c.134]

За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

Галогенпроизводные четвертой степени окисления. Частичная реакция фосгена со спиртами позволяет получать сложные эфиры хлоругольной кислоты, представляющие синтетический интерес [Ghem, Rev., 64, 645 (1964)] [c.27]

Для окисления спиртов, кроме производных хрома, рекомендуют оксид марганца(IV) [Russ. hem. Rev., 35, 945 (1966)]. Соли некоторых металлов, такие, как карбонат серебра Фети-зон) [ hem. om., 1969, 1102] или нитрат меди Норман), которые обычно применяют для гидролиза галогенпроизводных и их окисления, также могут быть использованы в этой реакции. [c.356]

Химические свойства натрийбутадиенового каучука аналогичны свойствам натурального. Он реагирует с бромом, образуя продукт, состав которого выражается формулой (С4НбВг2)п- В отличие от натурального каучука при окислении кислородом натрийбутадиеновый каучук становится твердым и жестким. Под действием света натрийбутадиеновый каучук меняет линейную структуру на сетчатую, в связи с этим он превращается в нерастворимый полимер. По отношению к растворителям ведет себя так же, как и натуральный каучук, но не набухает в метаноле, этаноле, ацетоне и анилине. Растворим в бензоле и углеводородах жирного ряда и их галогенпроизводных. Растворы каучука носят характер коллоидных. [c.229]