Кляйзену

На основании изложенного выше можно прийти к заключению, что в Древности и в средние века, несмотря на простоту применявшихся аппаратов, уже были известны основные принципы перегонки. До середины XIX века лабораторные и полупромышленные аппараты различались только размерами. Лишь в период бурного развития органической химии в середине XIX века были созданы дистилляционные и ректификационные приборы, специально предназначенные для экспериментальных исследований в химических лабораториях. Такие выдающиеся химики этого периода (по 1900 г.), как Кляйзен, Димрот, Глинский, [c.25]

Фракционный состав парафинового дистиллята определен по Богданову, а гача—по Кляйзену. [c.122]

Ацетоуксусный эфир — крупнотоннажный продукт химической промышленности. В настоящее время его получают конденсацией этилацетата по Кляйзену. Но возможен и другой путь синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты — карбонилированием хлорацетона в присутствии соответствующих спиртов. [c.9]

Сложноэфирная конденсация (Гейтер — Кляйзен) [c.222]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании гемиформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы [c.48]

Из альдегидов по Кляйзену — Тищенко II 179, 184 [c.389]

Часто хлористый ацетил содержит хлористый водород. Кляйзен ) рекомендует его удалить осторожной перегонкой на во [яной бане над диметиланилином. Очистив хлористый ацетил от примесей и перегнав го с дефлегматором, можно получить чистый продукт т. к. 51°. [c.53]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей — конденсация Кляйзен—Шмидта [c.205]

Конденсация по Кляйзену Декарбонилирование а-кетоэфира Алкилирование малонового эфира Образование барбитурата Число стадий 4 Общий выход 23% [c.622]

Более устойчивы ее соли и особенно сложные эфиры. Этиловый эфир, называемый ацетоуксусным эфиром, всегда получают в реакции конденсации двух молекул этилацетата (реакция открыта Кляйзеном) [c.616]

При кислотном расщеплении концентрированными растворами щелочей, протекающем как обращение конденсации по Кляйзену, в качестве основного продукта получается монокарбоновая кислота [c.451]

Поскольку эта реакция была обнаружена Кляйзеном laisen, Вег., [c.446]

После того, как в 1889 г. компания Marklin and Losekara выпустила на рынок формальдегид, Кляйзен [7] и Клиберг [8], используя избыток формальдегида и соляную кислоту в качестве катализатора, получили сшитый нерастворимый материал. Однако и на этот раз полученный материал не заинтересовал исследователей. [c.12]

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

В соответствии со схемой (Г.7.132) можно бы ожидать, что катион ш,елоч-яого металла не должен влиять на ход конденсации по Кляйзену. Однако это не так активность используемых в реакции алкоголятов повышается в ряду Liкатион щелочного металла играет роль центра координации для участвующих в 1реа кции партнеров, приводя их тем самым в особенно благоприятное для реакции положение. Сначала вместо свободного карбаниона IV в схеме (Г.7Л32а) образуется его соединение с катионом щелочного металла, не проводящее электрического тока, а следовательно, построенное гомеополярно или в виде ионной пары. Кроме того, катион металла координационно связывает карбонильную группу карбонильного компонента реакции, усиливая таким образом поляризацию этой группы. Дальнейшие электронные переходы протекают в циклическом ком1Плексе ) [c.157]

В 1912 году Л.Кляйзен открыл интересную и своеобразную иерегрупинровку аллнловых эфиров фенолов в аллилфенолы, которая стала прототипом для многих родственных сигматронных перегруппировок, приведенных в главе 26. Аллиловый эфир фенола прн нагревании до 200-220 С превращается в орто-аллилфенол, т.е. аллильная группа мигрирует в орто-иоложение бензольного кольца. [c.1767]

КИСЛОТЫ конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром хлор-уксуспой кислоты под дейстпием металлического натрия. Однако только Дарзан развил эту реакцию и придал ей общее значение [2—13]. В качестве конденсирующего агента он предложил использовать этилат натрия. Вскоре после появления первой работы Дарзана Кляйзен [14] сообщил о том. что амид натрия также может служить конденсирующим агентом. Однако синтез ГЛИЦИДНЫХ эфиров не был развит так широко, как следовало бы ожидать, несмотря на большое количество разнообразных соединений, которые можно получить этим путем. [c.320]

Дополнит ел ьиое понимание факторов, управляющих структ продукта, ДАЛО исследование конденсации бутаиона-2 с бензальдегт По Кляйзену — Шмидту [8] [c.44]

Конденсацией гетарилзамещеиных о-гидроксиацетофенонов по Кляйзену получены 4-гидрокси-3-(2-фурил)кумарины 16 [20, 21] (схема 4). [c.520]

Аномально протекают реакции НН с 1,1,1-трифтор-3-(2-теноил)ацетоном в этаноле [18, 20]. Образующийся в этом случае аддукт Михаэля претерпевает кислотное расщепление по Кляйзену с образованием 1,1-дициано-4-оксо-4-(2 -тие-нил)-2-фенилбутана, при этом всегда образуется и побочный продукт - 6-(2 -тие-нил)-4-трифторметил-3-цианопиридои-2(1Я), строение которого подтверждено встречным синтезом из теноилацетона и МН. [c.535]

Наличие двух гидроксильных групп обусловливает появление в продуктах бензоилирования двух изомеров А и Б. Конденсация замещенных по одной НО-группе двухатомных фенолов с дибромидом протекает легко (12 ч). После гидролиза в водноспиртовом растворе NaOH защита снималась (373 К, 6 ч), а далее имела место изомеризация эфиров по Кляйзену (443 К, 5 ч) [c.224]

Изомеризация (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полиизобутиле-ниламинобензолов протекает по классической схеме [3,3] сигматроптных превращений в К,Н-диэтиланилине при 443 К в течение 4 ч с практически количественным выходом. Ввиду того, что используемый в изомеризации по Кляйзену аллильный фрагмент в молекуле (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-аминобензолов аллильно-симметричен, продукт перегруппировки идентичен исходной структуре и установить инверсию не представляется возможным. [c.228]

Перегруппировки. Некоторые представляющие практический интерес перегруппировки протекают с вовлечением ароматической системы. Примерами таких перегруппировок являются перегруппировка эфиров фенолов в о-ацилфенолы (И-7) по Фрису, перегруппировка фенил-аллиловых эфиров в аллилфенолы (К-466) по Кляйзену и бензидиновая перегруппировка [4]. [c.168]

Конденсация сложных эфиров по Кляйзену Образование азида сульфоновой кислоты [c.605]

Конденсация по Кляйзену Синтез пиразолона-5 Хлорирование пиразолона-5 Фрагментация 3-арил-4,4-дихлорпи-разолона-5 до арилпропиоловой кислоты Число стадий 4 Общий выход 40% [c.623]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Конденсация была открыта Кляйзеном и Гойтером и носит также название реакции КЛЯИЗЕНА [2, с. 212]. [c.337]

При повышении полярности растворителя скорость орто-перегруппировки п-толилаллилового эфира по Кляйзену [реакция (5.50)] умеренно возрастает, что свидетельствует о циклическом механизме с согласованным образованием и расщеплением связей в процессе активации [153]. [c.246]

Если реакция замещения контролируется кинетически, то состав продуктов реакции определяется относительной нуклео-фильностью каждого из электронодонорных атомов амбидентно-го аниона по отнощению к данному электрофильному агенту. На ход реакции влияют многие факторы (в том числе природа противоиона и других присутствующих в реакционной смеси веществ, концентрации, температура, давление, структура уходящей группы и алкилирующего агента), а растворитель штрает определяющую роль в ориентации электрофильного агента эта проблема обсуждается в обзорах [364—367, 367а, 3676]. Еще в 1923 г. Кляйзен отмечал, что в реакции фенола с 3-бромпропе-ном в присутствии карбоната калия относительные количества образующихся продуктов О- и С-алкилирования зависят от растворителя, используемого в качестве реакционной среды [369]. В ацетоне образуется главным образом аллилфениловый эфир, а в растворителе типа бензола или толуола основным продуктом реакции является о-аллилфенол [369]. [c.342]

Упражнение 2.2.30. Какое соединение образуется при конденсации по Кляйзену ацетофенона и этилового эфира бензойной кислоты С6Н5СООС2Н5 [c.370]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Изатин (индолиндион-2,3) является лактамом изатиновой кислоты, которая может быть получена в три стадии из 2-нитробензоилхлорида и при нагревании вследствие дегидратации переходит в изатин (Кляйзен, 1879 г.) [c.568]