Гетероциклические соединения дефицитные

Поскольку индуктивный и мезомерный эффекты имеют одну и ту же направленность, молекула пиридина поляризована со смещением электронной плотности к атому азота. Это также означает, что на атомах углерода пиридинового цикла локализуется частичный положительный заряд, особенно на а- и у-атомах углерода. Поскольку на атомах углерода молекулы пиридина наблюдается некий дефицит элекгронов, пиридин и аналогичные гетероароматические соединения принято относить к электронодефицитным гетероциклическим соединениям или, как иногда говорят, л-дефицитным. Сравнение дипольного момента пиридина с дипольным моментом пиперидина, полярность которого связана исключительно с индуктивным эффектом, показывает, что пиридин дополнительно поляризован вследствие перераспределения электронной плотности в системе я-электронов. [c.18]

Пониженная тг-электронная плотность на углеродных атомах кольца пиридина по сравнению с атомами углерода в бензоле, особенно в положениях 2 и 4, показана на рис. 2.4. По мере увеличения числа атомов азота в цикле понижение электронной плотности на атомах углерода становится более заметным. Поэтому ароматические гетероциклы такого типа часто относят к т-дефицитным гетероциклическим соединениям. [c.20]

Помимо воды ковалентные аддукты с я-дефицитными гетероциклическими соединениями могут давать и молекулы других нейтральных нуклеофилов аммиака [435], гидразина [436], спиртов [433]. [c.237]

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тиопирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как я-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. [c.370]

Каталитическая гидрогенизация гетероциклических соединений п ивлекает особенное внимание химиков, так как многие природные гетероциклические соединения обладают структурой, позволяющей получать наиболее дефицитные продукты. Так, из р-метилпирролидина Эйлер [409] еще в 1897 г. получил изопрен -МН- [c.184]

Несмотря на значительный рост числа работ в области синтеза и изучения гетероциклов, химия гетероциклических соединений до недавнего времени находилась на уровне классических структурных методов препаративного синтеза способы получения целевых продуктов часто характеризовались многостадийностью, выходы были низки, исходным сырьем служили дефицитные природные соединения. И лишь с конца 60-х годов наметился существенный перелом появился довольно мощный поток работ по гетерогенно-каталитическому синтезу гетероциклов. В Риге состоялись два специальных всесоюзных симпозиума, посвященных теме Гетерогенный катализ в синтезе и превращениях гетероциклических соединений опубликованы специальные сборники но гетерогенно-каталитическому синтезу гетероциклов [82]. Конечная цель такой нереориента-1Ц1И состоит в привлечении для синтезов гетероциклических соединений доступного углеводородного сырья, в выпрямлении путей синтеза, а от- [c.101]

Замещение через продукт присоединения. Эффективный метод бромирования хинолина в положение 3, изохинолина в положение 4 и 4-фенилпиримидина в положение 5 1[330] состоит в постепенном прибавлении брома (10%-ный избыток) к суспензии гидрохлорида гетероциклического соединения в нитробензоле при 150—180 °С. Выход 3-бромохинолина составляет 98%. Необычность этой реакции заключается во вхождении электрофила в сильно пассивированное л-дефицитное гетерокольцо. Предлагаемый авторами механизм предусматривает последовательное образование -комплекса с молекулой брома, ступенчатое присоединение к нему бромид-иона и затем молекулы Вгг и заключительную ароматизацию с отщеплением молекул НВг и Вг2 схема (10) . [c.169]

При равной величине алкильной группы разветвление ее повышает Z, а замена одного атома углерода или более в разветвленной алкильной цепи атомами азота снижает, вероятно, из-за уменьшения липофильности. Во всех исследованных случаях замещение атома водорода у азота бензимидазола алкильными группами приводило к значительному росту Z. Бис-2-бензимидазолы оказались существенно более эффективными ингибиторами коррозии, чем их монофункциональные аналоги, причем увеличение ал-киленового "мостика" с 4 до 8 атомов углерода привело увеличению Z. Следует отметить, что большим недостатком гетероциклических азотсодержащих соединений, препятствующим их использованию в качестве ингибиторов сероводородной коррозии, является их высокая цена и дефицитность сырьевых компонентов. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология