Ступенчатый механизм реакции электрофильного присоединения

Ступенчатый механизм реакции электрофильного присоединения [c.139]

Хотя анти-стереохимия общей реакции присоединения согласуется с наблюдаемой для большинства неферментативных процессов электрофильного присоединения к алкенам (разд. 14.3), нельзя делать надежное заключение о детальном механизме реакции только на этом основании, поскольку всегда существует возможность ступенчатого осуществления ферментативного процесса с образованием промежуточных частиц, ковалентно связанных с ферментом. [c.351]

Установление механизма оксимеркурирования как ступенчатого электрофильного присоединения позволяет определить его место в системе других реакций, протекающих через промежуточные оние-вые ионы. Хорошо известно, что образовавшийся на первой стадии ониевый ион может быть атакован любым подходящим нуклеофилом, находящимся в реакционной смеси . А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина уже давно показали, что нуклеофильным компонентом реакции может быть, в частности, вторичный амин [c.246]

В любом случае стадия, определяющая скорость реакции, включает [I + 2]-донорно-акцепторное взаимодействие, аналогичное рассмотренному для общего случая электрофильной атаки. Этот механизм хорошо подтвержден экспериментально, и пример приведен на рис. 4-95. Ступенчатое транс-присоединение в этом случае дока- [c.139]

Большого внимания заслуживают экспериментальные данные, которые приводятся в пользу ступенчатого характера механизма электрофильного замещения в ароматических соедине ниях. При этом речь прежде всего идет о том, чтобы показать, что первая ступень реакции (Па) состоит в присоединении иона диазония к ароматическому соединению и лишь затем замещаемый атом водорода, оставляя связывающую его электронную пару ароматическому ядру, отщепляется в виде протона (Иб) [c.173]

Между механизмами реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре и электрофильного присоединения к олефинам имеется определенное сходство. Многие реагенты, способные присоединяться к двойной связи, способны вызывать и реакции замещения в ароматическом ядре (С 2, Вг,, НЫОз, Нг504, Н0С1, НОВг и др.). Оба типа реакций являются по своему механизму полярными ступенчатыми процессами. В обоих случаях реакции предшествует быстрое образование тг-комплекса и стадией, опреде- [c.405]

Механизм электрофильного замещения в ароматическом ядре. Между механизмами реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре и электрофильного присоединения к олефинам имеется определенное сходство. Многие реагенты, способные присоединяться к двойной связи, способны вызывать и реакции замещения в ароматическом ядре (С1г, Вгг, НМОз, Н2804, НОС1, НОВг и др.). Оба типа реакций являются по своему механизму полярными ступенчатыми процессами. В обоих случаях реакции предшествует быстрое образование л-комплекса, и стадией, определяющей скорость реакции, является переход к-ком-плекса в промежуточный карбониевый ион, при ароматическом замещении — 0-комплекс [c.371]

Приведите механизм электрофильного присоединения брома к 2-бутену. Какая стадия определяет скорость реакции Приведите данные, подтверждающие 1) ступенчатый механизм реакции 2) образование бромониевого иона в качестве промежуточного продукта. [c.16]

Таким образом, электрофильное замещение, подобно электрофильному присоединению, представляет собой ступенчатый процесс, протекающий через стадию образования карбониевого нона. Эти две реакции отличаются, однако, судьбой иона карбония. Хотя механизм нитрования, по-видимому, лучше изучен, чем механизмы других реакций замещения в ароматическом ряду, кажется справедливым утверждение, что все эти реакции протекают по аналогичной схеме. [c.339]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Следует отметить, что рассмотренная схема дегидратации, аналогичная механизму Е2, не согласуется с приведенным выше ступенчатым механизмом гидратации алкена как частного случая электрофильного присоединения к двойной связи, поскольку принцип микроскопической обратимости требует, чтобы прямая и обратная реакции осуществлялись бы через одни и те же промежуточные состояния. С этой точки зрения с приведенным механизмом гидратации согласуется механизм AaikI для дегидратации [c.366]