Пиперидин дипольный момент

Дипольный момент пиперидина 1,170, а пиридина 2,260. Укажите направление векторов дипольных моментов и объясните причины увеличения дипольного момента пиридина. [c.26]

В связи с этим интересно отметить, что дипольный момент пиперидина ([А = 1,17 В) несколько меньше, чем пиридина. [c.369]

Дипольный момент пиридина (2,26 О) говорит о полярности молекулы, а направление поляризации (от ядра к атому азота) подтверждается сравнением его с дипольным моментом пиперидина (1,17 О), заведомо направленным к азоту. [c.579]

Поскольку индуктивный и мезомерный эффекты имеют одну и ту же направленность, молекула пиридина поляризована со смещением электронной плотности к атому азота. Это также означает, что на атомах углерода пиридинового цикла локализуется частичный положительный заряд, особенно на а- и у-атомах углерода. Поскольку на атомах углерода молекулы пиридина наблюдается некий дефицит элекгронов, пиридин и аналогичные гетероароматические соединения принято относить к электронодефицитным гетероциклическим соединениям или, как иногда говорят, л-дефицитным. Сравнение дипольного момента пиридина с дипольным моментом пиперидина, полярность которого связана исключительно с индуктивным эффектом, показывает, что пиридин дополнительно поляризован вследствие перераспределения электронной плотности в системе я-электронов. [c.18]

Сведения об электронном строении иминоксильных радикалов, получаемые из анализа данных о дипольных моментах, разумеется, имеют лишь относительное значение, так как плохо коррелируют с распределением спиновой плотности, получаемым из анализа ЭПР и ЯМР-спектров. Однако в случае свободных иминоксильных радикалов ряда пиперидина, содержащих полярные заместители в положении 4 гетероцикла, люжно при помощи данных о дипольных моментах решать некоторые вопросы пространственной конфигурации этих соединений [111. [c.110]

По-видимому, биполярные структуры Пв, Пг и Пд вносят наряду с кекулевскими структурами Па и Пв существенный вклад в резонансный гибрид, так как дипольный момент пиридина (2,26 Д) значительно больше дипольного момента пиперидина (1,17 Д). [c.384]

С помощью рентгеноструктурных исследований было установлено, что для пиперидинового кольца в некоторых соединениях преимущественной является конформация кресла [233, 234]. В связи с этим возникает вопрос, как ориентирован водород при атоме азота аксиально или экваториально. На основании измерений констант Керра было высказано предположение [235,236], что для 80% молекул пиперидина и почти для всех молекул мор-фолина водород имеет аксиальную ориентацию таким образом, неподеленная пара электронов должна иметь больший объем , чем атом водорода. Однако в свете приведенного в разд. 3-8 обсуждения данных, полученных на основе констант Керра, к этому заключению следует относиться с осторожностью. В более поздней работе [237] из измерений дипольных моментов установлен обратный порядок объемов , однако различия оказались небольшими. [c.295]

Тем более становится непонятным, почему пиридин является менее сильным основанием, чем пиперидин, на атоме азота которого сосредоточена меньшая избыточная электронная плотность (дипольный момент пиперидина значительно меньше и равен 1,17Д). Основная причина, почему основность азота в пиридине понижена, заключается в том, что азот в этом соединении находится в состоянии sp -гибpидизaции. Согласно соображениям, высказанным выше относительно углерода, неподеленная пара электронов атома азота, ответственная за основные свойства, более сильно притягивается к ядру атома азота, что и приводит к снижению основности. [c.198]

Дипольные моменты пиридина и пиперидина соответственно равны 2,260 и 1,170. Укажите направление векторов дипольных моментов. Почему при восстановлении ядра пиридина дипольный момент уменьшается [c.226]

Дипольный момент пиридина 2,260, а пиперидина , 70. Каково направление векторов дипольных моментов и в связи с чем наблюдается их уменьшение [c.28]

В работах [5—8, 15] исследование пространственного строения молекул пиперидина и его М-производных проводилось методом измерения дипольных моментов. Но поскольку дипольные моменты аксиальной и экваториальной конформаций самого пиперидина и его моно-Ы-производных должны быть примерно равны по величине, то выводы о преобладающей ориентации МН- и Ы-алкильных групп в основном делались при сопостав- [c.296]

В отличие от бензола, у которого молекула не имеет дипольного момента, атом азота пиридинового кольца как более электроотрицательный, чем углерод, образует самую большую электронную плотность возле себя и меньшую возле атомов углерода, что проявляется в сравнительно большом дипольном моменте в молекуле пиридина, равном 2,2 D, в наличии основных свойств, в затруднении реакций электрофильного замещения водорода, в облегчении нуклеофильного замещения. Но, в отличие от ациклических аминов, основные свойства у пиридина очень слабые, так как атом азота в пиридине находится в состоянии s/52-гибридизации, в то время как в ациклических аминах он в состоянии 5р -гибридизации. Поэтому основные свойства в молекуле возрастают, если провести гидрирование пиридина, т. е. в пиперидине, в котором имеется вторичная аминогруппа (иминогруппа) [c.515]

Наиболее важными из моиоциклических 1,4-оксазинов являются тетрагидропроизводные. Родоначальное соединение, морфолин (т. кип. 128°С), является довольно сильным основанием (р/Са 8,7, меньще, чем у пиперидина) и мощным растворителем, который широко применяется в промышленности и синтезе. По химическим свойствам он представляет собой типичный алифатический вторичный амин. Его дипольный момент (1,48 Д, в бензоле) указывает иа то, что морфолин имеет конформацию кресла. Морфолин получают дегидратацией диэтаноламина, например с помощью серной кислоты, или взаимодействием 2,2 -дихлордиэтилового эфира с аммиаком. Аналогично получают С- или Л -замещенные морфолины в частности, дегидратацией ди (2-гидроксиалкил) анилинов получаются Л -фенилморфолины, из которых арильная группа может быть удалена с помощью нитрозирования и последующего щелочного гидролиза. [c.574]

Подобный подход осуществим, очевидно, лишь для тех соединений, молекулы которых содержат, как минимум, две полярные связи или группы, относительная ориентация которых изменяется в различных конформациях. Необходимость последнего условия становится очевидной при рассмотрении, например, молекул типа те-трагидропирана или пиперидина, в различных конформациях которых сохраняется идентичное расположение полярных связей, чему отвечают тождественные значения рассчитанных (без учета индукции) дипольных моментов. [c.133]

Тем более становится непонятным, почему пиридин является менее сильным основанием, чем пиперидин, на атоме азота в котором сосредоточивается меньшая избыточная электронная плотность (дипольный момент пиперидина значительно меньше и равен 1,170). Однако в отличие от пиперидина атом азота в пиридине находится в состоянии р .р бридизации. Согласно соображениям, высказанным относительно углерода, электронные пары, обеспечивающие связь азота с двумя соседними атомами углерода, находятся на сближенных расстояниях по сравнению с р -гибри-дизованными атомами. Оставшаяся неподеленная пара р-электронов атома азота, ответственная за основные свойства, в пиридине более сильно притянута к ядру атома азота, что и приводит к снижению основности. [c.136]

Недавно были определены аксиально-экваториальные константы равновесия для N-вoдopoдa и N-мeтилa в пиперидине и N-мeтилпипepпдинe с помощью дипольных моментов в различных системах. Во всех случаях оказалось, что экваториальное положение атома водорода имеет лишь незначительное преимуще- [c.218]

Сильноосновные вторичные амины, например диалкиламины, пирролидин, пиперидин, легко реагируют с Ср2=СРг, СР2=СС1Р и Ср2=ССЬ в отсутствие катализатора, часто настолько энергично, что для разбавления приходится пользоваться растворителем 5. Кнунянц и сотрудники установили, что присоединение диэтиламина к Ср2=СРг, СРг=СС1Р и Ср2=СВгР является реакцией первого порядка и что скорость возрастает в указанном порядке, следовательно с возрастанием дипольного момента олефина [c.272]

При переходе к кристаллическому состоянию, как и в спектре N-трет-бутилпинеридина, не наблюдается никакого вымораживания полос. Эти результаты согласуются с данными об экваториальном положении метильной группы при атоме азота, недавно полученными при исследовании спектров ЯМР [10, 11] алкилзамещенных пиперидина, и показывают ошибочность результатов ряда работ и, в частности, последней работы Катрицкого и сотрудников [15] по измерению дипольных моментов N-метилпиперидина, в которых сообщается о значительном процентном содержании аксиальной "нЛору ции в жидком N-метилпиперидине. [c.326]

Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология