Тройные комплексы

При изучении кинетики гидролиза ацетилхолина, катализируемого ацетилхолинэстеразой, было показано, что ферментативная реакция ингибируется субстратом с константой диссоциации неактивного тройного комплекса ES2 (см. схему 6.1), равной [c.118]

Рис. 55. Определение константы диссоциации неактивного тройного комплекса ЕЗг в условиях ингибирования ферментативной реакции субстратом

Рис. 89. Определение константы диссоциации неактивного тройного комплекса SES (схема 6.82) в реакции гидролиза л-нитроанилида Н-бензоил-1-аргинина, катализируемой ферментом микробного происхождения [38]

В работе [19] было показано, что образование непродуктивного тройного комплекса лактатдегидрогеназа (ЛДГ) — НАД-пируват происходит по следующей схеме [c.297]

Простейшее уравнение полимолекулярной адсорбции было выведено исходя из того, что при адсорбции пара молекулы, попадая на уже занятые места, не покидают их немедленно, но образуют кратные адсорбционные комплексы (рис. XVI, 7). По мере приближения значения р к сокращается число свободных мест, растет, а затем сокращается число мест, занятых единичными комплексами, потом двойными комплексами, тройными комплексами и т. д. При выводе уравнения изотермы полимолекулярной адсорбции пара пренебрежем взаимодействиями между молекулами адсорбата в адсорбционном слое [c.450]

Ингибирование субстратом при высоких его концентрациях также будет наблюдаться, если тройной комплекс SES сохраняет активность, но меньшую по сравнению с фермент-субстратным комплексом ( 3 < 1) [c.236]

В состоянии равновесия число триплетов, образующихся в единицу времени, равно числу разрушающихся комплексов. Это последнее число найдем, умножив число тройных комплексов в 1 см , выраженное с помощью уравнения (111,108), иа суммарную вероятность распада комплекса. Таким образом, можно сразу записать число столкновении между молекулами трех различных сортов в 1 см за 1 сек [c.116]

Взаимодействие компонентов тройного комплекса облегчает [c.140]

Ингибирование субстратом при высоких его концентрациях будет также наблюдаться, если тройной комплекс ЕЗг будет обладать активностью, но меньшей по сравнению с фермент-субстратным комплексом (Р < 1, схема 6.5). [c.112]

Неконкурентная активация (а = 1, Р > 1). В случае неконкурентной активации субстрат и активатор связываются независимо с активным центром, образуя тройной комплекс (фермент — субстрат — активатор), что приводит к увеличению скорости образования продукта. При этом начальная [c.221]

Реакцию двух конкурирующих субстратов с одним ферментом (не образующих смешанный тройной комплекс) можно записать в следующем виде [c.230]

Для того чтобы определить на опыте, обладает ли ферментативной активностью тройной комплекс ЕЗг, следует построить зависимость экспериментально найденных значений скорости в координатах (V, log [S]o). Симметричный вид полученной колоколообразной кривой указывает на отсутствие ферментативной активности комплекса ESj. Если же правая ветвь графика (при больших концентрациях субстрата) более пологая по сравнению с левой ветвью, это указывает на величину р, отличную от нуля (0<р< < 1, схема 6.5). В этом случае уравнение (6.6) при высоких кон- [c.112]

Откладывая данные табл. 1 в координатах (и, log [S]o), получаем кривую в виде симметричного колокола (рис. 53). Уменьшение скорости реакции при значительном увеличении концентрации субстрата (правая ветвь кривой) указывает на ингибирование субстратом, а симметричность полученного колокола свидетельствует о том, что образующийся при связывании дополнительной молекулы субстрата тройной комплекс ES2 является неактивным (см. теоретическую часть настоящей главы). Таким образом, кинетические данные соответствуют схеме реакции [c.127]

Из графика в координатах (v, log [S]o) видно, что полученная колоколообразная кривая не является полностью симметричной (рис. 56), что указывает на наличие некоторой ферментативной активности тройного комплекса ESa, причем О < р < 1 [c.129]

Подход к анализу полимолекулярной адсорбции основан на предположении о том, что при адсорбции пара его молекулы, попадая на занятые места, образуют кратные адсорбционные комплексы (рис. 68). По мере приближения к условию (Х1П.44) число свободных мест уменьшается, далее растет, а затем уменьшается число единичных адсорбционных комплексов, затем двойных, тройных комплексов и т. д. [c.337]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Г ассуждая аналогичным образом, для другой пары найдем, что произведение 4ябст2 з з представит собой вероятность столкновения молекулы второго сорта с молекулой третьего сорта. Отсюда можем найти число тройных комплексов в 1 см [c.115]

Полученные результаты объясняют тем [150 151, 1, с. 46], что при алкилировании бензола пропанолом-1 в присутствии хлорида (или бромида) алюминия в системе находятся слабый внешний комплекс бензола с катализатором, довольно стабильный комплекс с переносом заряда пропанол-1 — хлорид алюминия, л-комплексы алкилбензолов с неполной локализацией заряда на а-углеродном атоме. Отсутствие алкилкатионов при алкилировании н в момент разложения указанных выше систем дает основание считать, что изомеризация через карбониевоионный механизм может иметь место при атаке алкилирующим комплексом субстрата с образованием тройного комплекса в координационной сфере алюминия [c.140]

В реакциях связывания фермента с субстратом ион металла часто нейтрализует отрицательные заряды анионных групп. Так, ион цинка в модельной системе катализирует перенос фосфорильной группы от фосфорилимидазола (1мР0а) к атому кислорода 2-пиридинкарбальдоксима (ПКА), причем образуется тройной комплекс, в котором ион цинка экранирует фосфатную группу, что облегчает атаку нуклеофилом, несущим отрицательный заряд (по Т. Г. Спи-ро). [c.365]

Изомеризация алкильной группы пропанола-1 происходит в тройном комплексе [н-СзНуОН—А1С1з — растворитель], причем на соотношение скоростей алкилирования и перегруппировки влияют полярность растворителей, пространственные структуры неполярных растворителей и в меньшей степени их мольные объемы. Соотношение скоростей обычно связывают с ак- [c.142]

При перемешивании исходных компонентов с хл-о-ристьш алюм-ииием образуется устойч1ивый прозрачный красный раствор. Основываясь на работе [ ], авторы которой выделили тройной комплекс бромистого алюминия, мезитилена и бромистого этила, м ожн-о шредположить, что и хло ристый алюминий образует тройной комплекс с дихлорэтаном и ароматическими углеводородами. [c.117]

Ингибирование субстратом. Согласно уравнению Михаэлиса — Ментен (6.8), при увеличении концентрации субстрата начальная скорость ферментативной реакции гиперболически возрастает, стремясь к своему предельному значению. Однако в ряде случаев при увеличении концентрации субстрата начальная скорость ферментативной реакции проходит через максимум и затем уменьшается (рис. 88). Обычно подобный тип зависимости v от [S] можно количественно описать исходя из предположения об образовании тройного комплекса SES, не обла-даюш,его ферментативной активностью [c.235]

В работе [8] было показано, что окисление тестостерона в Д -андростен-3,17-дион под действием р-оксистероид-дегидрогена-зы при увеличении начальной концентрации субстрата проходит через максимум, достигая 76% теоретической максимальной скорости реакции, при [S]опт = 6-10- М. На основании полученных данных рассчитать значение константы диссоциации неактивного тройного комплекса ES2 (см. схему 6.1). [c.118]

После доклада А. К. Бабко на XX конгрессе ИЮПАК в 1965 г. в Москве О тройных комплексах и применении их в анализе исследования разноли-гандных комплексов развиваются во всех лабораториях мира. Открыты новые интересные реакции и на их основе разработаны новые более специфические методы определения различных ионов особенно близких по свойствам элементов. [c.237]

Стратегии А и В бьши успешно использованы в синтезе [2] катенанов [20а]. Здесь мы рассмотрим только пример стратегии С, которая оказалась особенно эффективной при синтезе [3]катенанов (схема 4.39) [20Ь]. Критически важные стадии этого синтеза, показанные на схеме, включают первоначальное образование тройного комплекса 120 из макроциклического полиэфира 122, бис-пропаргилоксипроизводного 123 и соли одновалентной меди. Эта реакция протекает при 20°С практически мгновенно и дает 120 с почти количественным выходом. Вероятно она может служить одним из наиболее впечатляющих примеров энтропийно неблагоприятньтх реакций, чрез-Бьгаайно легко осуществляемых благодаря дополнительной движущей силе, обеспечиваемой возможностью образования исключительно стабильного тетрадентатного комплекса между центральным ионом меди и двумя биден-татными фенантролиновыми участками в молекулах реагентов. [c.427]

При низких концентрациях гидропероксидов в растворе преобладает их распад по кинетическому закону мономолекулярных реакций, тогда как с ростом концентрации превалирует бимолекулярный по гидропероксиду механизм распада. Влияние добавок спирта на скорость термолиза гидропероксида в зависимости от концентрации спирта проходит через максимум, что было показано при добавлении циклогексана в раствор гидропероксида циклогексила в хлорбензоле [5,41]. Торможение при больших концентрациях спирта связывают с образованием тройных комплексов состава ROOH 2R0H, которые медленнее распадаются на радикалы. Наличие карбонильных соединений в растворе наряду с ассо-циатами приводит к образованию 1 -гидроксипероксидов [c.237]