Фотохимическое расщепление

Фотохимическое раси епление (разд. 7.5). Энергия овета с длиной волны от 600 до 300 нм составляет от 48 до 96 ккал/моль, что соответствует энергии ковалентных связей. Типичным примером фотохимического расщепления служит образование радикалов из хлора и кетонов [c.246]

Фотохимическое расщепление. Хорошо известным примером такого расщепления является разложение ацетона в газовой фазе под действием света с длиной волны 3000 А [c.280]

Различные другие стерины, имеющие аналогичное расположение двойных связей в кольце В стероидного скелета могут подвергаться такому же фотохимическому расщеплению [49]. [c.830]

Расщепление связи углерод — бром требует меньшей энергии активации, чем расщепление связи углерод — хлор. Эта разница особенно хорошо заметна, когда свободные радикалы, инициирующие цепную реакцию, получаются в результате фотохимического расщепления [c.14]

В это.м уравнении НгА может обозначать Нг5 (как в пурпурных серных бактериях), элементарный водород Нг, изопропанол и т. д. Рассмотрев множество реакций такого рода, Ван-Ниль пришел к логическому заключению, что у сине-зеленых водорослей, выделяющих О2, и у эукариотических растений в роли окисляемого субстрата, представленного в уравнении (13-25), выступает вода. Ее расщепление приводит к образованию О2 и поставляет атомы водорода, необходимые для процесса восстановления. Интересно, что такое фотохимическое расщепление является единственной известной реакцией биологического окисления Н2О. Ни один из окислителей, имеющихся в живых организмах, не является достаточно мощным, чтобы отщепить атомы водорода от молекулы воды этой способностью наделены лишь фотохимические реакционные центры фотосинтезирующих организмов. [c.37]

Хранение. Все пиридиновые основания при стоянии, особенно на свету, темнеют. Этот процесс, вероятно, связан с фотохимическим расщеплением до глутаконового диальдегида и его производных и осмолением последних. Поэтому хранить пиридиновые основания следует п склянках из темного стекла и в темном месте. Сильно потемневшие старые образцы могут быть очищены простой перегонкой, причем потери продукта за счет осмоления незначительны. Высококипящие гомологи пиридина, начиная с изомерных этилпиридинов и диметилпиридинов, при обычном давлении перегоняются окрашенными в светло-желтый цвет и иногда при хранении быстро темнеют. Для получения бесцветных продуктов эти основания лучше перегонять в небольшом вакууме. [c.28]

Для кальциферолов, образующихся в результате фотохимического расщепления кольца В стеринов по связи между Qq) и С(Ю), остаются многие характерные для провитаминов пространственные конфигурации, не затрагиваемые расщеплением молекулы. [c.107]

Редокс-реакции могут протекать также для симметричных перекисей [14] и эфиров надкислот [15]. Как и в случае термического и фотохимического расщепления перекисей и азосоединений с образованием свободных радикалов, редокс-реакции могут быть использованы для генерации радикалов и для их непосредственного включения в состав продукта, и для инициирования цепной реакции. [c.12]

Очень характерно каталитическое или фотохимическое расщепление, в результате которого выделяется азот и образуются карбоновые кислоты или их производные [c.525]

В основе общепринятого в настоящее время количественно обоснованного многочисленными опытами механизма реакции хлора с водородом лежит высказанная Нернстом [1284] в 1918 г, мысль о том, что первичными активными центрами фотохимической реакции являются атомы хлора, возникающие в результате фотохимического расщепления молекул lj (в термической реакции атомы хлора образуются в результате термической диссоциации молекулы) и реагирующие с молекулой водорода по схеме С1 + Hj = H l + H. Возникающие при этом атомы водорода в свою очередь реагируют с молекулами хлора, Н I2 = НС1 -j- l, что приводит к регенерации атомов хлора, т. е. к возможности продолжения цепи реакции. Таким образом, реакция хлора с водородом осуществляется нри помощи двух активных центров атомов хлора и атомов водорода. [c.395]

Внесение фунгицида в материал не обеспечивает длительной и совершенной защиты от плесневения. Потеря фунгицида происходит от выщелачивания водой или от улетучивания при повышенных температурах, а также от фотохимического расщепления и реакции взаимодействия фунгицида с основным материалом. В результате этого наблюдается потеря активности фунгицида. Часто фунгицид действует неблагоприятно на материал, например катализирует некоторые химические реакции, идущие под влиянием внешних факторов (света и тепла), которые приводят к разрушению материала. Например, органические фунгицидные соединения меди при совместном действии солнечного облучения и влаги ускоряют разрушение текстиля. Многие высококачественные материалы значительно ухудшают свои диэлектрические свойства нри введении в определенных условиях фунгицида. Для таких материалов применяют поверхностную фунгицидную обработку. [c.177]

В последнее время ее использовали для деградации валера-нона [188]. Известен целый ряд других реакций фотохимического расщепления, но они, по-видимому, не нашли применения в деструктивных исследованиях. [c.466]

Фотохимическое расщепление карбонильных соединений с последующим превращением образовавшихся свободных радикалов по типу I или П. [c.299]

Радикальный механизм. Фотохимическое расщепление простых связей приводит к истинным независимым свободным радикалам. [c.447]

Каждая молекула хлора при фотохимическом расщеплении дает два атома хлора, т. е. два радикала, каждый из которых [c.351]

Среди простых неорганических молекул лишь у галогенов фотохимическое расщепление связи протекает уже под влиянием видимого света, что объясняется их спектральными характеристиками и незначительной энергией диссоциации (табл. 7.2). Максимумы поглощения и коэффициенты экстинкции галогенов увеличиваются [c.166]

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ КЕТОНОВ И АЛЬДЕГИДОВ [5,7] [c.167]

Все вышесказанное относится и к фотохимическому расщеплению альдегидов. При фотолизе простых альдегидов в газовой фазе наблюдают три процесса [c.174]

ФОТОХИМИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ АЗОСОЕДИНЕНИИ [12,16,171 [c.174]

Диазоалканы можно превратить в простые эфиры н результате термического или фотохимического расщепления в присутствии спирта. Это реакции карбенового и карбеноидного типа [498]. Аналогичные интермедиаты образуются и в реакции диазоалка-нов со спиртами в присутствии трет-BuO l, приводящей к аце-талям [499]. [c.122]

Как легко видеть, начальная стадия — фотохимическое расщепление молекулы хлора — приводит к образованию двух реакционноспособных частиц — свободных атомов хлора, являющихся, в сущности, радикалами. Это подтверждается тем, что скорость реакции оказывается пропорциональной корню квадратному из интенсивности поглощенного света, т. е. каждый квант поглощенной энергии вызывает инициирование двух цепей реакций. Присоединение свободного атома хлора к молекуле ненасыщенного соединения приводит к образованию другого радикала ХП, способного вступать в радикальную реакцию замещения с молекулой хлора, в результате чего образуется конечный продукт присоединения XIII и свободный атом хлора. Этот атом способен инициировать тот же цикл реакций со следующей молекулой ненасыщенного соединения, так что процесс продолжается. Таким образом, каждый атом хлора, образованный а результате фотохимического расщепления, инициирует исключительно быструю цепную реакцию. [c.288]

Интересной реакцией о-аренонов является фотохимическое расщепление их кольца (Бартон, 1960). При облучении б-ацетокси-6-метилцик- [c.447]

Реакция. Расщепление кетонов по Норишу типа I, фотохимическое расщепление связи при а-углеродном атоме возбужденной карбонильной группы на ацильный и алкильный радикалы, декарбонирование ацильного радикала и его рекомбинация с алкильным радикалом с образованием С—С-связи. То, что рекомбинация происходит вне клетки растворителя, можно доказать анализом продуктов реакции несимметричных кетонов [89]. [c.243]

Весьма распространены реакции расщепления цикла [138]. Например, 3-замещенный 1,2,4-оксадиазол (319) в присутствии основания обратимо превращается в 1,2-бензизоксазол (320). Фотохимическое разложение 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола в эфире приводит к УУ-бензоилбензамидину через расщепление по связи N—О (эфир поставляет дополнительные атомы водорода). Могут также происходить фотохимическое расщепление и перегруппировка (схема 165), возможно после первоначального расщепления связи N—О [14]. Возможен и другой тип восстановительного расщепления цикла (схема 166) [135]. Ряд превращений кольца 1,2,4-оксадиазола (см. схему 112) приводит к 1,2,3- и 1,2,4-триазолам, [c.521]

Особо следует отметить поведение М-ацетильного производного пиридии-Ы-имина и его гомологов. Эти производные при облучении УФ-светом образуют наряду с диазепииамн продукты фотохимического расщепления N—Ы-связи—пиридины и метилизо-циаиат (фотоперегруппировка КурЦИуса) [101] [c.65]

Для а-диазокарбонильных соединений характерны реакции с электро([)ильными реагентами и термическое, каталитическое или фотохимическое расщепление. [c.525]

Предполагают, что при каталитическом или фотохимическом расщеплении диазокарбонильные соединения превращаются в кето-карбены, которые претерпевают перегруппировку в кетены [c.525]

В основе общепринятого в настоящее время количестве1Шо обоснованного многочисленными опытами механизма реакции хлора с водородом лежит высказанная Нернстом [969] в 1918 г. мысль о том, что первичными активными центрами фотохимической реакции являются атомы хлора, возникающие в результате фотохимического расщепления молекулы СЬ (в термической реакции атомы хлора образуются в результате термпче- [c.478]

Д, Г, Р, Бартон открыл фотохимическую перегруппировку нитритов в нитрозосоединепия и далее в оксимы (реакция Бартона), Обнаружил фотохимическое расщепление колец аренонов. Предложил метод синтеза тетрациклина, имитирующий его продуцирование микроорганизмами, [c.693]

Диборан можно также получить из моносилана и треххлористого бора в присутствии метильных радикалов, которые образуются при фотохимическом расщеплении азометана, с выходом 67% [2472]. С помощью диалкил- или диарилсиланов восстановление можно провести количественно без растворителя [1565] [c.32]

К этому типу реакций можно отнести распад соединений под действием света с эли.минированием стабильной молекулы (чаще всего — азота или окиси углерода) и образованием радикальной частицы, Которая, подвергаясь дальнейшим превращениям, дает конечные продукты. Типичными примерами таких реакций являются фотохимическое расщепление кетонов и альдегидов, фотораспад азосоединений, ароматических солей диа-зония, диазосоединений алифатического ряда, кетенов, диазири-нов, оксиранов, азидов. [c.186]

Интересные параллели существуют между расщеплением кетонов по типу И и распадом в масс-спектрометре [14]. У простых кетонов с атомом водорода в у-положении в масс-спектрах наблюдается перегруппировка Мак-Лэфферти, которая формально аналогична фотохимическому расщеплению по типу И. Можно даже установить корреляцию между квантовыми выходами фотолиза метилалкилкетонов и интенсивностью фрагментарного пика ацетона [15]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология