Топкая вращательная структура

Электронные переходы обычно происходят при значительно больших энергиях, чем колебательные. Следовательно, электронный переход может сопровождаться как колебательными, так и вращательными возбуждениями. В спектрах, полученных в газовой фазе при низких давлениях, часто удается разрешить и те, и другие переходы. В жидкой фазе вращательная топкая структура утрачивается, а колебательная структура уширяется [c.348]

Выше предполагалось, что интегральные показатели ноглощения колебательно-вращательных полос пе зависят от полного давления (инертного газа) и роль давления проявляется только в упшренни спектральных линий, приводящего к изменению их профиля. Это иредноложение, но-видимому, с хорошим прибли/кеипем оправдано для неполярных молекул вплоть до давлений, достаточно больших для того, чтобы дать полное перекрытие топкой вращательной структуры. С другой стороны, для полярных молекул нри изменении полного давлештя интегральный показатель поглощения может заметно меняться [32—37]. [c.105]

I) Вследствие этих потерь вкладов от крыльев многих линий и необходимости введения соответствующих поправок возможны ааметные систематические ошибки, которые отсутствуют, когда для устранения топкой вращательной структуры используется уширение давлением (ср. с гл. 6). [c.197]

Эта полоса наблюдается в спектре пламени кислорода с аммиаком. Опа наиболее интенсивна в желтой и зеленой областях спектра. Полоса состоит из очень большого числа линий топкой вращательной структуры и пе имеет кантов или каких-либо других особенностей. Риммер [236] приводит результаты измерений примерно для 300 линий некоторые из наиболее интенсивных линий приведены в работе Пирса и автора [224]. [c.276]

Ряд довольно интенсивных полос поглощения воды наблюдается в интервале длин волн 125—105 нм [27, 95]. Для обнаружения и определения концентрации паров воды наиболее удобно использовать полосы поглощения при 122 и 112нм. Полоса поглощения при 122 нм, по-видимому, являетсяГ диффузионной и не имеет топкой структуры, поэтому коэффициент поглощения (при 500 см и нормальных температуре и давлении) не зависит от давления. Полоса поглощения при 112 нм обладает тонкой вращательной структурой [40], и, следовательно, коэффициент поглощения (при 600 см и нормальных температуре и давлении) зависит от давления [27]. [c.371]

Измеиенпя в инфракрасных спектрах молекул при переходе из газообразного в жидкое или твердое состояние были обсуждены в ряде работ (см., например, Герцберг, 1945). Потеря вращательных степеней свободы в конденсироваин1>1х фазах обычно характеризуется исчезновением топкой вращательпо структуры, наблюдающе 1ся в спектре газа. Спектры па рпс. 121 иллюстриру от этот эффект для окиси углерода. [c.364]

При иннмателыюм рассмотрении спектра излучения молекулы СЫ между каптами полос можно легко обнаружить топкую структуру, соответствующую изменению энергии вращательного движения. Возникновение этих линий в спектре связано с тем, что прн изменении электрошюго состояния происходит изменение и энергии колебательного и энергии вращательного движения. [c.70]

Моменты инерции перекиси водорода ио трем ее осям (см. рис. 54, о) определены вычислениями [62, 66], основанными на размерах и углах, измеренных для молекулы, изучением топкой структуры спектра, обусловленного молекулярным вращением [62, 691, а также исследованием чисто вращательного спектра ]20]. Зумволт и Жигер ]691 определили константы вращения перекиси водорода из вращательной тонкой структуры для инфракрасной полосы 10 290 Сделано предположение, что вращательная энергия перекиси водорода может быть представлена энергией для симметричного волчка. Это предположение приемлемо ввиду сравнительно большой массы атомов кислорода. Таким образом, момент около оси А иа рис. 54, а является единичным, а моменты, перпендикулярные ему, т. е. /в и 1в, почти одинаковы. Зумволт и Жигер сделали вывод, что форма молекулы с азимутальным углом ср 90° обладает ничтожной асимметрией и что некоторые особенности спектра, обусловленные асимметрией, нельзя было бы объяснить, считая, что 9 лежит между 85 и 95°. Зумволт и Жигер для перекиси водорода в основном состоянии вывели значение меньшего момента инерции /л (2,78б-10" г-сл-) и значение гармонической средней из двух больших моментов инерции --Щ - 33,9-г-см-. [c.281]

Разность энергий между колебательными состояниями па.много меньше, че. х разность энергий между электронными состояниями, а вращате.чьные состояния в свою очередь расположены значительно ближе, чем колебательные состояния. Так, папример, электронный переход в мо. хекуле может закончиться в любом из большого набора колебательных и вращательных состояний. Для молекул в газовой фазе существование всех этих состояний приводит к наложению топкой структуры на электронные переходы. Однако для жидких и твердых образцов молекулярные взаимодействия расширяют колебательные и вращательные состояния таким образом, что обычно наблюдают пе тонкую структуру, а то.дько широкие полосы пог.дощепия, причем частота полосы поглощепия, соответствующей чисто электронному переходу, не является очевидной. [c.356]