Молекулы интегральный показатель поглощения

Одна из важных и сложных задач количественного молекулярного спектрального анализа относится к определению микроструктуры синтетических каучуков, т. е. к определению, в случае изопреновых каучуков, процентного содержания присоединений типа 1,2 3,4 , -цис 1,4-транс (изображение этих структур приведено на стр. 269, 270). Сложность задачи заключается в том, что в настоящее время отсутствуют синтетические и природные полимеры, состоящие только из структур типа 1,2 или 3,4, которые могли бы быть использованы для определения показателей поглощения соответствующих им характеристических полос. Это обстоятельство приводит к необходимости использования для этой цели низкомолекулярных веществ. В табл. 16 приведены значения характеристических частот (v aк ). показателя поглощения в максимуме (бмакс). интегральных интенсивностей А) и полуширин А ч., ) полос поглощения молекул олефинов, которые могут быть использованы для этой цели. [c.280]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

Эксперименты no исслодованшо уширения за счет даилопия вьшолняются в предположении, что интегральный показатель поглощения ire зависит от полного давления. Это предположение jfo оправдывается для некоторых полярных молекул. Количественные данные, иллюстрирующие влияние давления на показатели поглощения, приведены в разд. 6.11. [c.78]

Сводка измерении интегральных показателей поглощения инфракрасных колебательно-вращатольиых полос некоторых молекул [c.101]

Молекула Центр полосы, С.Ч-1 Интегральный показатель поглощеттия, С.Н--2. атпл1-1 Источник Молекула Центр полосы, СЛ1-1 Интегральный показатель поглощения, СЛ1-2 атл1-1 Источник [c.101]

Выше предполагалось, что интегральные показатели ноглощения колебательно-вращательных полос пе зависят от полного давления (инертного газа) и роль давления проявляется только в упшренни спектральных линий, приводящего к изменению их профиля. Это иредноложение, но-видимому, с хорошим прибли/кеипем оправдано для неполярных молекул вплоть до давлений, достаточно больших для того, чтобы дать полное перекрытие топкой вращательной структуры. С другой стороны, для полярных молекул нри изменении полного давлештя интегральный показатель поглощения может заметно меняться [32—37]. [c.105]

В.работе [32] обнаруженное увеличение интегрального показателя поглощения в инфракрасной области иринисывается влиянию искажения распределения электронов в поглощающей молекуле нри ее соударениях с молекулами неактивного в инфракрасной области газа, который обычно при- [c.106]

Ранние экспериментальные исследования интенсивности полос ОН. Абсолютные интенсивности спектральных линий ОН, принадлежащих электронному переходу 2— >41, были измерены в работе [7], где определялись интенсивности отдельных линий в поглощении равновесным источником ОН служил нагретый водяной пар. Спектр наблюдался во втором порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м. Значение константы равновесия для диссоциации водяного пара, имеющее существенное влияние на предполагаемое число молекул ОН на нути светового луча и, следовательно, на измеряемый интегральный показатель поглощения, взято из [38, 39]. Позднее константа равновесия была найдена в работе [7], где для определения температурного коэффициента диссоциации воды использовалась сила линий поглощения ОН. Новое значение энергии диссоциации для процесса НдО—>11Н-0Н было найдено равным 118,2 4 0,7 ккал1моль, что примерно на 3 ккал1молъ выше, чем в более ранних измерениях. Это изменение константы равновесия соответствует уменьшению в 4,2 раза величины концентрации ОН, использованной нри количественных определениях интенсивности. Ранние оценки значений / для линий ОН должны быть соответственно увеличены в 4,2 раза [7]. [c.107]

Приближенные правила сумм и интенсивности инфракрасных гармонических полос. Выше мы рассмотрели интенсивности изолированных линий, принадлежащих к колебательно-вращательным полосам двухатомных молекул. Для последующих приложений нам потребуются также количественные соотиопхепия для интегральных показателей поглощения колебательно-вращательных полос. Соответствующие исследования были выполнены многими авторами [10, 11, 13, 14, 20 — 24]. Результаты в явном виде могут быть получены для некоторых колебательно-вращательных полос путем суммирования соотношений типа (7.85) но всем значениям К. Необходимые при этом этапы коротко описаны ниже. [c.133]

Амплитудные множители в (7.1 14) — (7.114 ж) получены в предположении, что колебательно-вращате.пьноо взаимодействие оказывает пренебрежимо малое влияние па интегральные показатели поглощения. По этой причине использование (7.115) приводит к несколько более грубым результатам, чем полученные для двухатомных молекул [ср. (7.85)]. При приблигкенных расчетах переноса теплового излучения удобно пользоваться интегральными показателями по1 лощения для данной полосы. Пусть [c.145]

Так же как и для двухатомных молекул с перекрывающимися вращательными линиями, для определения эффективной пшрины полосы СО2 могкпо использовать выражение (7.115), а с помощью соотношений (7.117)—(7.119) непосредственно найти средние показатели поглощения для колебательно-вращательных полос. Для вычисления Л" удобно применять такие соотношения, как (7.132). Нанример, для положительной ветви основной Гз-полосы СО2 получим следующее выражение для интегрального показателя поглощения линии излучения [c.285]

Заключительные замечания. В данном рассмотрении приближенно учитывается изменение интенсивности линий с волновым числом в пределах колебательно-вращательпой полосы, но пренебрегается тонкой вра-1цательной структурой. В результате зависимость от давления предсказывается этой моделью неправильно. Статистическое рассмотрение с учетом тонкой вращательной структуры дает приемлемую зависимость излучательной способности от давления, но предполагает одинаковую интеисив-пость линий в пределах эффективной ширины полосы и стремящуюся к нулю интенсивность линий вне ширины полосы. С практической точки зрения важно установить, какой метод приближения более надежен для предсказаний излучательной способности до опыта и для экстраполяции экспериментальных данных. Можно ожидать, что в конце концов оценки излучательной способности для водяного пара, как и для других более простых молекул, будут основываться на теоретических расчетах, отправляющихся от количественных (низкотемпературных) измерений интегрального показателя поглощения для колебательно-вращательных полос. Так как статистическая модель содержит явную зависимость излучательной способности от полного давления, мы полагаем, что статистическое приближение является предпочтительным при условиях, когда спектральный показатель поглощения быстро изменяется с давлением. [c.306]

Определяемый из эксперимента интегральный показатель поглощения Коо MOHIHO выразить через изменение дипольного момента молекулы па нормальной координате следующим образом [c.110]

Исследования дисперсии в инфракрасной области спектра можно-исиользовать для получения оценок абсолютных значений интенсивности, если применить подходящие теоретические выражения для зависимости квадрата показателя преломления п от длины волны. Величина - 1 в инфракрасной области спектра состоит из трех по существу различных компонент 1) компоненты, связанной с электронной поляризацией, которая может быть рассчитана, исходя из измерений показателя преломления в видимой области спектра 2) компоненты, связанной с поглощением в колебате,льио-вращательных линиях инфракрасных полос, которая может быть выражена в такой форме, что в качестве неизвестного параметра будет входить только интегральный показатель ноглощения полосы 3) компоненты, связанной с вращением отдельных молекул, которая зависит от иостоянного динольного момента и дает в величину 1 такой вклад, который может и не быть пренебрежимо малым для некоторых из простейших двухатомных молекул. [c.82]

Экспериментальные результаты, полученные для полосы метана, лежащей в области 3,3 лкж, показали, что при избыточных давлениях порядка 50 атм интегральный иоказатель поглощения линейно увеличивался с ростом парциального давления неактивного разбавителя (аргон, гелий или азот). Если в качестве уширяющего газа применялся азот, то при давлении бОО атм значение интенсивности примерно на 20 % превышало интенсивность для свободной молекулы метана, которая оценивалась по продельному значению абсолютной интенсивности, полученному путем экстраполяции к нулевому давлению кривой зависимости измеренных значений интегралыюго показателя поглощения от давления. [c.106]

Метод определения типа нефти по ее ИК-спектру поглощения в соответствии с общепринятой химической классификацией по трем основным классам УВ (ароматических, метановых и нафтеновых) в дистиллятной части нефти впервые предложен Г. Бранде-сом и С. Бхаттачария [21]. Этот метод основан на прямо пропорциональной связи между содержанием ароматических и метановых структур в нефти и интегральными интенсивностями соответствующих полос поглощения (1610 и 725 см ). Отношение площадей полос, отражающее соотношение ароматических и метановых структур в усредненной молекуле нефти, принято за показатель ароматичности Л =5161о/5725 (рис. 93). [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология