Бензпинаколин

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

Реакция обусловлена повышенной полярностью пиридина и его способностью координационно присоединяться к кислотам Льюиса. Первоначально образующийся анион трифенилметила вступает в обычные реакции карбанионов, например карбонилирования, алкилирования и дейтерообмена. Образование карбаниона из бензпинаколина или трифенилметана под действием Ь1А1Н4 в пиридине может быть обнаружено по появлению интенсивной окраски. [c.395]

Бензпинаколин. Полученный бензпинакон (6 г) переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл, добавляют 70 мг иода и 35 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят с обратным холодильником (рис. 2 в Приложении I) до получения однородного раствора и затем еще 5 мин. Выпавший после охлаждения реакционной смеси бензпинаколин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре небольшим количеством этилового спирта (для удаления иода) и высушивают на воздухе. Выход около 5 г (90% от теоретического, считая на бензпинакон) т. пл. 178— 179"С. [c.126]

В 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают раствор 1 г иода в 500 мл ледяной уксусной кислоты. Затем добавляют 100 г (0,27 мол.) бензпинакона (примечание 1) и колбу нагревают на металлической сетке, встряхивая ее время от времени, пока раствор не начнет слабо кипеть. Кипячение продолжается 5 мин., в течение которых твердый бензпинакон совершенно исчезает и образуется прозрачный красный раствор (примечание 2). Раствор этот немедленно переливают в 1-литровый стакан, где по охлаждении бензпинаколин выделяется в виде тонких нитей. Продукт отсасывают, промывают 2—3 раза ледяной уксусной кислотои, порциями по 60 мл, пока он не станет бесцветным, и сушат. Фильтрат сохраняют для повторных синтезов. Выход практически чистого бензпинаколина с т. пл. 178—179° составляет 90—91 г (95—96% теоретич,). Если желательно получить более [c.97]

ЧИСТЫЙ продукт, сырой бензпинаколин растворяют в 450 мл горячего бензола, фильтруют и к фильтрату добавляют 250 мл горячего лигроина (т. кип. 90—100°). По охлаждении льдом бензпинаколин отфильтровывают и сушат. Очищенный продукт весит 82—83 г и плавится при 179—180°. [c.98]

К фильтрату добавляют еще 100 г бензпинакона и реакцию ведут аналогичным образом. Выход бензпинаколина во втором и в последующих опытах 94—94,5 г (98—99% теоретич.). Этот процесс может быть повторен с одним и тем же фильтратом, пока перегруппировке не будет подвергнуто 500 г пинакона. [c.98]

Часто в течение последней минуты кипячения бензпинаколин начинает кристаллизоваться в кипящем растворе. [c.98]

Среда, в которой проводят восстановление, может влиять на выход и на тип продукта, образующегося на данном катоде. При восстановлении метиЛ нропилкетоиа в ледяной уксусной кислоте, содержащей концентрированную серную кислоту, выходы пентана получаются несколько ниже, чем на тех же катодах в водном растворе. Это соотношение соблюдается для большинства электродных материалов. Однако оловянный электрод так же активен, как любой из катодов с высоким перенапряжением водорода [57.1. При электролитическом восстановлении беизофенона в водном растворе серной кислоты заметные выходы пинакона получаются только на ртутном п алюминиевом катодах [49]. Большинство изученных катодов неактивны. С другой стороны в ледяной уксусной кислоте реакция протекает на всех катодах, но наиболее чистый продукт—в данном случае бензпинаколин—получается на железном катоде [58]. [c.327]

Фактически же был получен бензпинаколин, содержащий все атомы хлора в пара-положениях [48] [c.686]

При изомеризации окиси тетра-(п-хлорфенил)-этилена был также получен бензпинаколин, содержащий все атомы хлора в параположении [c.686]

Авторы переносят вывод о перегруппировке кислородной функции в бензпинаколине на изомерные превращения других кетонов, а также и на пинаколиновые перегруппировки и, таким образом, утверждают обратимость стадии образования кетона в пинаколиновых перегруппировках. Однако обратимость изомеризации кетона можно объяснить и образованием промежуточного циклического комплекса, [c.207]

Бензпинакон, если его нагревать с уксусной кислотой, содержащей следы иода, перегруппировывается в бензпинаколин (выход 95%) [c.338]

При обработке многих монокарбонильных соединений щелочными агентами происходит разрыв углеродной цепи. И хотя эта реакция кажется характерной для карбонильных соединений вообще, низшие альдегиды, кетоны и эфиры редко реагируют таким образом. Расщепление подобных соединений, если оно и происходит, требует весьма жесткой обработки и используется лишь для кетонов, неспособных к енолизации (ОР, 9, 7)., Примером служит расщепление Р-бензпинаколина на бензоат калия и три-фенилметап [c.314]

При помощи аналогичных способов, хотя и несколько труднее, можно получить из ароматических гликолей типа бензпинакона ароматические пинаколины так, например, бензпинаколин получается из бензпинакона при нагревании этого последнего с кислотами при 200°. [c.556]

Гомберг и Бахман [1519] описывают способ получения бенз-пинаколина из бензпинакона путем кипячения этого соединения с 5-кратным количеством ледяной уксусной кислоты в присутствии 1% иода. Выделение бензпинаколина часто происходит уже во время кипячения, и через 5 мин. перегруппировка обычно уже заканчивается. После охлаждения из раствора выкристаллизовывается практически совершенно чистый продукт его отфильтровывают и промывают ледяной уксусной кислотой. Выход его составляет 95—96% от теории. Полученный бензпинаколин растворяют для дальнейшей очистки в 5-кратном количестве горячего бензола, раствор фильтруют, добавляют к нему горячий лигроин в количестве, вдвое меньшем по объему, и оставляют кристаллизоваться. Полученный после очистки бензпинаколин плавится при 179—180° [1520]. [c.556]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.394 , c.395 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.126 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.338 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.556 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.386 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология