Гомберг

В зависимости от условий реакция Пшорра может идти по двум различным механизмам Ij атака арильным радикалом (как в реакции Гомберга — Бахмана) или 2) атака арильным катионом (по аналогии с механизмом SnI, обсуждавшимся в разд. 13.2) [257]. В некоторых условиях обычная реакция Гомберга — Бахмана может также включать атаку арильным катионом [258]. [c.97]

В условиях реакции Гомберга—Бахмана частицей, подвергающейся расщеплению, является ангидрид Аг—М = М—О— = Аг [254] [c.96]

Впервые возможность существования устойчивых свободных радикалов была показана Гомбергом (1900). Что же касается неустойчивых радикалов, например метила, то они были обнаружены только в 1929 г. Ф. Панетом при термическом разложении тетраметил-свинца [c.28]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Одновременно резонанс помог объяснить строение группы необычных соединений, с которыми химики впервые столкнулись в начале XX в. В 1900 г. американский химик Мозес Гомберг (1866— 1947) пытался получить гексафенилэтан — соединение, в молекуле которого два атома углерода соединены с шестью бензольными кольцами (по три на каждый атом углерода) . [c.162]

Вместо этого соединения Гомберг получил окрашенный раствор какого-то весьма реакционноспособного соединения. По ряду причин Гомберг считал, что он получил трифенилметил — по- [c.162]

В 1900 г. Гомберг (США) попытался получить гексафенилэтан [c.102]

В самом начале 20 столетия при попыаке получить гексафенилтган воч-действием серебра на трифенилхлорметан Г омберг вместо стабипьного соединения обнаружил образование раствора желтого цвета, который легко обесцвечивался молекулярным иодом [1]. Гомберг объяснил свои наблюдения образованием в ходе реакции стабильных трифенилметильных радикалов [1]. [c.6]

Это соединение напоминало один из тех радикалов, представление о которых было введено в XIX в. для объяснения строения органических соединений (см. гл. 6). Однако, в отличие от радикалов старой теории, обнаруженная Гомбергом молекула существовала в изолированном виде, а не как фрагмент другого соединения, поэтому она была названа свободным радикалом. [c.163]

Таким путем из этилена получают окись этилена — исключительно важный промежуточный продукт для промышленности алифатического синтеза. Реакцию этилена с хлорноватистой кислотой можно осуществлять также в условиях образования последней, пропуская одновременно хлор и этилен через воду (процесс Гомберга [16]). По уравнению [c.183]

Единственный технический метод, применяемый для этой цели, заключается в одновременном пропускании в воду этилена и хлора прн 10—50°. Условия проведения этой реакции описаны Гомбергом в 1919 г. [33] н с тех пор не претерпели существенных изменений. [c.185]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

Реакция Гомберга — Бахмана — Хея является одним из немногих методов, позволяющих получать несимметричные производные бифенила. Арилирование ароматических соединений проводят действием водного раствора щелочи на хорошо перемешиваемую смесь соли диазония с большим избытком ароматического соединения. По-видимому, собственно реакции арили-рования предшествует переход соли диазония в растворимую в органическом слое диазокислоту, которая, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв [c.460]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Gomberg-Ba hmann-Hey реакция Гомберга—Бахмана—Хея — получение несимметричных диарильных со единений взаимодействием диазо соединений с ароматическими соеди [c.389]

Были также попытки ввести галоид в мицеллу асфальтена не прямо, а косвенно. Например [78], во взаимодействие с асфальтенами битума Атабаски вводили га-галоидфенил с помощью реакции Гомберга [82]. В результате взаимодействия асфальтенов в инертном растворителе и диазотированного га-галоиданилина после тщательной очистки были получены соответствуюпще, (и-га-лоидфенил) асфальтены, содержапще 16 вес.% и более галоида. ИК-спектры продуктов очень напоминали спектры исходных ас- [c.149]

При нагревании этиленхлоргидрипа с концентрированной серной кислотой до 90—100° получается Р,Р -дихлордиэтиловый эфир (хлорекс), применяющийся как экстрагирующее вещество в производстве смазочных масел. Дихлорэтиловый эфир обра.зуется в небольшом количестве в процессе гипохлорирования по Гомбергу, в результате совместного действия хлора и этилена на хлоргидрин. При этом сначала получается ппохлорит Р-хлорэтило-вого спирта, присоединяющийся затем к этилену [c.393]

Сильно выраженные изомеризующие свойства AIGI3 проявляются и на более сложных молекулах. Так, М. Гомберг [54] нашел, что гексафенилэтан при действии НС1 или Al lg изомеризуется, вероятно, через промежуточную диссоциацию на два радикала трифенилметила по схеме [c.580]

ТРИФЕНИЛМЕТИЛ (С8Н5)з С— первый радикал, полученный в свободном состоянии. Открыт М. Гомбергом в 1900 г. Существование свободного Т. было подтверждено определением его молекулярной массы и измерением магнитной восприимчивости его растворов. Устойчивость Т. обусловлена тем, что неспарец-ный электрон в радикале может взаимодействовать с я-электронами трех ароматических колец. [c.254]

Однако, как впервые показал Гомберг, в растворе гексафенилэтан за несколько секунд частично диссоцпнруст с образованием желтого т р и ф е н и л м е т и л а (СсИ5)зС-, в котором, согласно классическому учению о валентности, имеется трехвалептный атом углерода и который следует рассматривать как радикал [c.495]

Трифенилметил легко присоединяет под (с образованием трифеиил-иодметаиа) и двуокись азота. Простые и сложные эфиры, бензол и даже насыщенные углеводороды, например циклогексан, могут соединяться с трифенилметилом с образованием молекулярных соединений (Гомберг). [c.496]

В 1900 г. американский химик М. Гомберг (1860—1947) впер вые нолучилл радикал трифенилметил, способный к самостоятельному существованию. Это, а также результаты исследований Бо денштейна, Семенова, Хиншельвуда и многих других ученых позволило заключить, что подавляющее большинство химических процессов идет через образование свободных радикалов. Одновременно с этим изменился и смысл понятия свободный радикал ям стали называть активную частицу, обладающую неспаренным электроном. [c.178]

Пример. Полученный Гомбергом в начале XX в. трифенилметильный радикал рекомбинирует с образованием неустойчивого димера. Длительное время предполагалось, что образуется гексафеиилэтан [c.315]

Однако в продуктах реакции оказался лишь димер ( Hg)2As— — А8(СНз)2. Франкланд в 1849 г. утверждал, что при действии цинка на иодистый этил им синтезирован свободный радикал этил, что также оказалось неверным..— это был обыкновенный бутан. Бутлеров упорно и тщетно пытался синтезировать свободный метилен СНз разложением иодистого метилена H2I2. Лишь Гомбергу в 1900 г. удалось обнаружить диссоциацию бесцветного гексафенилэтана на окрашенные свободные радикалы трифенилметила [c.258]

Однако Гомберг получил вещество, свойства которого оказались непохожими на саойства углеводородов. Это бесцветные кристаллы, при растворении которых полз чались ярко-желтые растворы последние легко реагировали с иодом, кисло-родС М воздуха и другими веществами. На основании этих данных Гомберг высказал предположение, что гексафенилэтан распадается, давая свободный радикал трифенилметил [c.102]

Пос.1едующие исследования показали, что эта реакция действительно происходит, хотя и не в такой степени, как предполагал Гомберг диссоциация гексафенилэтана на трифенилметил становится значительной только при температурах 50-Ю0°С. [c.102]

В течение многих лет частицы типа 1 называли карбоние-выми ионами , хотя еще в 1902 г. Гомберг обратил внимание на несоответствие этого названия структуре [3], поскольку -ониевый обычно относится к соединению с валентностью выше, чем у нейтрального атома. Тем не менее название кар-бониевый ион укоренилось и не вызывало особых проблем до [c.216]

При подщелачивании обычно кислого раствора диазониевой солп арильная часть ее может ступать в реакцию сочетания с другим ароматическим кольцом. Этот процесс, известный как реакция Гомберга или реакция Гомберга — Бахмана [247], проводили на ароматических циклах различных типов и на хи-нонах. Из-за множества побочных реакций выходы обычно не превышают 40 %, однако в условиях межфазиого катализа их можно существенно повысить [248]. Описано также проведение процесса в условиях реакции Меервейна (реакция 14-17), обработка раствора катализатором, содержащим ион меди(1), и добавление нитрита иатрия в ДМСО к фенилдиазонийфторбо-рату в ДМСО [249]. Внутримолекулярная реакция Гомберга — Бахмана, происходящая либо в щелочном растворе, либо в присутствии ионов меди, носит название замыкания цикла по Пшорру [250] и дает обычно более высокие выходы. Еще луч- [c.95]

Пинаконы синтезируют восстановлением альдегидов и кетонов такими активными металлами, как натрий, магний или алюминий [572]. Выходы реакции ароматических кетонов выше, чем алифатических. Реакция с использованием смеси Mg — MgI2 называется синтезом пинаконов по Гомбергу — Бахману. Как и ряд других реакций с металлическим натрием, этот процесс включает прямой перенос электрона, в результате чего кетон или альдегид превращается в кетил, который димеризуется [c.330]

Арилирование диазосоединениями (реакция Гомберга — Бахмана) проводят, добавляя раствор едкого натра или ацетата натрия в гетерогенную смесь раствора соли диазония и жидкого ари-лируемого соединения. Выход целевого продукта при этом составляет 30—50 %. В производстве промежуточных продуктов эта реакция используется для синтеза 4-фенилфталодинитрила, применяемого для получения зеленого фталоцианинового красителя. Образование 4-фенилфталодинитрила проходит по реакции [c.228]

Фенильные и другие арильные радикалы, которые могут быть получены различными способами, способны реагировать с ароматическими соединениями. Укажем в качестве примера на реакцию Гомберга — Бахмана, в которой арильные радикалы получаются при разложении ангидридов ХХХУИ, образующихся из солей диазония [c.303]

Свободные радикалы. В 1900 г. Гомберг, действуя на трифенилметилбромид серебряным порошком или цинковой пылью при полном отсутствии воздуха, получил гексафенилэтан [c.525]

Курс органической химии (1965) -- [ c.525 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.200 ]

Популярная библиотека химических элементов Книга 2 (1983) -- [ c.81 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.46 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.204 , c.205 , c.206 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.408 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.563 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.525 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.236 ]

Неионогенные моющие средства (1965) -- [ c.18 , c.31 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.11 , c.617 , c.625 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.35 , c.65 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.495 , c.496 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.390 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.288 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.530 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.81 , c.152 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология