Карбанионы реакции

Если возможна стабилизация карбаниона, реакция будет ускоряться при введении протонодонорного растворителя. Карбанионы в отличие От карбониевых ионов обладают цис- или транс-конфигу-рацией [c.93]

РЕАКЦИЯ КАРБАНИОНОВ Реакция присоединения [c.264]

Конденсация Клайзена детально обсуждается в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1, и гл. 11 Кетоны , разд. Е.2. По сравнению с карбэтоксигруппой нитрильная группа более эффективно активирует образование анионов из смежной метиленовой группы и является более слабым акцептором карбанионов. Реакция широко используется для синтеза разнообразных замещенных нитрилов. [c.441]

В результате взаимодействия в растворе с катионом ионного соединения краун-эфиры могут способствовать образованию разделенных ионных пар и поэтому изменять течение реакций по сравнению с тем, что происходит в их отсутствие. Например, в стереохимии карбанионных реакций [172] и реакций р-элиминирования [173] наблюдаются значительные различия в зависимости от того, присутствует или отсутствует циклический полиэфир. Кроме того, при концентрации основания выше определенной в присутствии 18-краун-6 в ДМСО наблюдается заметное повышение специфической активности грет-бутоксида калия это может быть отнесено на счет того, что полиэфир предотвращает агрегацию, которая имеет место в его отсутствие при умеренных концентрациях основания [174]. [c.420]

Ценность книги состоит в том, что она обобщает обширные исследования самого автора, работы которого по стереохимии карбанионных реакций являются фундаментальным вкладом в эту область, и содержит ряд неопубликованных ранее данных американских авторов. [c.4]

Наконец, взаимным отталкиванием между неподеленной парой электронов гетероатома азота и электронами СН-связи, разрывающейся в ходе карбанионных реакций, можно объяснить установленный нами факт резкого торможения скорости дейтерообмена в положении 2 кольца шестичленных азотистых гетероциклов [12, стр. 601]. [c.117]

Метод особенно удобен и перспективен для промышленного использования и уже нашел применение в промышленности тонкого органического синтеза, например, для алкилирования кетонов. Круг реакций, которые могут быть переведены на рельсы межфазного катализа, широк и многообразен и практически включает все реакции, проходящие с участием карбанионов,— реакции Кляйзена, Кнёвенагеля, Михаэля, Виттига — Хорнера, Кори и другие, а также различные типы реакций 0-, S-, N- и С-алкилирования, реакции нуклеофильного обмена, элиминирования, присоединения, а также реакции, включающие генерирование дигалогенкарбенов. [c.4]

Сн. также Карбанионы реакции, сн. Анионные реакции Анисовые соединения альдепш 1 /311, 302,304,312 3/134, [c.549]

Число реакций, для которых межфазные катализаторы эффективны, весьма велико и включает практически все реакции с участием карбанионов (реакции Кляйзена, Михаэля, Виттига, Хорнера и др. С-алкилирования, присоединения и др.). Перспективно применение межфазного катализа в реакциях окисления, когда ортаническое вещество нерастворимо в воде, а окислитель — в ор- [c.28]

Некогорые алкил- и ацилзамсщенные карбонилы никеля в реакциях карбонилирования обнаруживают свойства, характерные для карбанионов. Реакции этого тина уже обсуждались в разд. 15.6.3.6. Карбанионоидными свойствами обладают и комплексы. т-аллилниксля, реакции которых будут рассмотрены ниже (см. разд. 15.6.3.11). [c.379]

Следовательно, в том случае, когда в качестве промежуточного продукта образуется карбанион, реакция должна приводить к термодинамически более устойчивому продукту. Так, например, Джерасси, Кэйс и Митчер [255] показали, что 4-этильная группа в продукте расщепления кафестола (ВСЕХ ) должна быть аксиальной, поскольку при обработке щелочной окисью алюминия происходит эпимеризация в ОСЬХП [c.674]

Полимеризацию многих мономеров можно вызвать действием щелочных металлов и некоторых металлооргайических соединений (изопропилкалий, бутиллитий и др.). При действии этих веществ в растущей полимерной цепи возникает трехвалентный отрицательно заряженный углерод (карбанион). Реакция роста цепи протекает по схеме [c.421]

Аллил- и бензилсиланы довольно легко расщепляются основаниями, поскольку аллильный и бензильный анионы гораздо устойчивее алкильного аниона схемы (537) [470] и (538) [471] . Действительно, когда, уходящая группа — стабилизованный карбанион, реакция протекает очень легко (схема (539) [205]. [c.166]

На основании выщеприведенных примеров очевидно, что эфиры алкилфосфоновых кислот образуют карбанионы в обычных условиях и что эти карбанионы вступают в обычные для карбанионов реакции. Ввиду того что эти карбанионы, вероятно, в некоторой степени стабилизованы за счет вакантных Зй-орби-талей примыкающего атома фосфора, следует ожидать, что они будут вступать в реакцию с карбонильными соединениями и образовывать бетаины, а бетаины будут распадаться на олефины и днэтилфосфаты за счет переноса кислорода к фосфору. Другими словами, фосфонатные карбанионы должны реагировать с карбонильными соединениями с образованием олефинов, подобно фосфиноксидным и фосфониевым карбанионам. [c.220]

Развитие химии илидов азота фактически началось с первых попыток доказать существование пятивалентного азота. Шленк и Хольц [3] выделили тетраметиламмониевую соль трифенилме-тильного аниона, которая представляет собой сильно окрашенное соединение, проводящее электрический ток. Оно вступает в характерные для карбанионов реакции с водой и с двуокисью углерода. [c.266]

Исследования каталитических свойств окислов и солей привели к концепции молекулярного каталитического центра в кристаллическом поле. Мы видели, что многие карбанионные реакции можно осуществить при помощи металлоорганических соединений, подобных солям углеводородов со щелочными металлами. Такие соли можно рассматривать как предшественники катализаторов, состоящих из координационных соединений переходных металлов. Каталитически действующей единицей в них является ион с надлежащим образом расположенной системой лигандов. Особенно много в развитие этой области внесли Кальвин, Хальперн и Уилкинсон. Они не только выполнили ряд технических разработок, но и показали, что у этих катализаторов значительно большее сходство с простетическими группами биокатализаторов, энзимов, чем у любой другой каталитической системы. [c.216]

НОВ Н. В этих случаях перенос протона происходит так легко, что переходное состояние по строению должно быть очень похоже на исходную систему + НХ (ХН — источник протона). В таких условиях доминирующим фактором в переходном состоянии являются электростатические взаимодействия между К" и НХ. В случае мезомерного карбаниона реакция должна идти преимущественно у атома, имеющего наибольший формальный отрицательный заряд. Примером может служить восстановление производных бензола металлами в циклогексадиены по Бирчу. Первые стадии этой реакции следующие [c.369]

Следует обратить внимание на то, что довольно интенсивный Н — В-обмен осуществляется и в случае бицикло[2,2,1]гептан-1-сульфониевого соединения, структура которого не позволяет промежуточно образоваться пЛоскому илидкарбаниону. По-видимому, изображенный в скобках промежуточно образующийся карбанион (реакция 4) подвергается сольватации, что несколько замедляет Н—О-обмен. Однако можно полагать, что довольно значительный обмен в таких соединениях обязан стабилизации за счет З -орби-тального резонанса также и в случае неплоского карбаниона I б, образующегося из иодистого бицикло[2,2,1]гептан-1-сульфония [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология