Фотодиссоциация радикальная

Эффективность процесса определяется квантовым выходом <Р1, равным отношению числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов. Квантовый выход может значительно превосходить единицу и достигать многих сотен. Образовавшиеся при фотодиссоциации радикалы могут положить начало ценным радикальным реакциям, включающим инициирование молекул, рост цепи и обрыв ее при столкновении с аэрозольными частицами или с другими радикалами. [c.29]

Но квантовый выход может быть как меньще единицы, так и значительно превосходить ее, достигая многих сотен. Образовавшиеся при фотодиссоциации радикалы могут положить начало цепным радикальным реакциям, включающим инициирование молекул, рост и обрыв цепи за счет столкновения с аэрозольными частицами или с другими радикалами. [c.55]

Реакционная способность 1,2-бензпирена при раздельной деградации снижена примерно на один порядок по сравнению о канцерогенным изомером для случая взаимодействия с атомарными п радикальными продуктами фотодиссоциации растворителя и несколько ослаблена в окислительных реакциях. При совместном окислении 3,4-бензпирен является типичным сильным ингибитором в отношении 1,2-бензпирена, наличие последнего в системе несколько тормозит деградацию канцерогена. Судя по составу получаемых продуктов, механизм фотохимического окисления во многом сходен с известным для метаболического превращения ПАУ. [c.321]

При фотодиссоциации радикала образуются молекулярный и радикальный осколки, поэтому эффект клетки при фотораспаде радикала играет менее существенную роль, чем прп фотораспаде молекул. [c.403]

Поток солнечных лучей встретил в первичной бескислородной атмосфере Земли пары воды, которые, вероятно, были первым тормозом в распространении лучистой энергии. Фотодиссоциация молекул воды (которой иногда приписывают важную роль в формировании окислительной атмосферы наряду с фотосинтезом) поглотила значительную часть энергии, освободила водород и стала исходным пунктом для множества радикальных реакций. [c.138]

Наряду с реакциями галоидирования, в которых в качестве носителей радикальной цепи выступают не атомы галоида, а другие активные частицы, могут также протекать реакции, где носителями цепи являются атомы галоида, а в состав образующейся молекулы входят другие активные частицы. Одним из возможных примеров является реакция карбоксилирования, в которой используется хлористый оксалил. Эта реакция открыта Карашем и Брауном [150, 1511. Облучение ультрафиолетовым светом смеси циклогексана и хлористого оксалила (2 моля на 1 моль) при 30—35 приводит к выделению НС1 и СО и образованию хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты по существу с количественным выходом, если исходить из использованного количества хлористого оксалила (55%). Подобным образом смесь циклогексана и хлористого оксалила (3 моля на 2 моля), нагретая в сосуде с обратным холодильником в присутствии 2,5 мол.% перекиси бензоила (считая на хлористый оксалил), приводит к образованию хлорангидрида с 65%-ным выходом. Ряд других алифатических углеводородов ведет себя аналогичным образом, поэтому Караш и Браун пришли к выводу, что во всех этих случаях протекает ценной процесс, инициированный фотодиссоциацией хлористого оксалила (или перекисью) и включающий такие стадии [c.310]

Иногда в систему вводят специальные вещества, способные под действием света распадаться с образованием свободных радикалов. В качестве таких веществ — фотоинициаторов, или сенсибилизаторов, используются перекиси, азосоединения, диазосоединения (диазоаминобензол), ке-тоны (ацетон, бензоин) и др. Эти соединения сильнее поглощают свет ь ультрафиолетовой области, чем мономеры, и фотодиссоциация этих веществ на радикалы протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в небольших количествах значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых вероятность прямого фотОинициирования невелика (изопрен, стирол, винилацетат). Метод фотоинициирования в настоящее время в промышленности не применяется, тогда как в. лабораторной практике им пользуются при изучении некоторых закономерностей радикальной полимеризации. [c.131]

Подобно галогенам могут фотохимически расщепляться соединения типа R — X (R = Н, Alk, Аг X = галоген). Эти реакции, как и фотодиссоциация галогенов, являются важными начальными реакциями фотоиндуцированных радикальных реакций замещения и присоединения (см. гл. 8 и 9). В табл. 7.3 показана фотодиссоциация некоторых часто применяемых галогенангидридов кислот. [c.167]

Фотодиссоциация галоидов рассмотрена в гл. 8 галоидные алкилы также легко распадаются при фотолизе с диссоциацией связи С—галоид. Такие процессы рассматривал также Стиси. В качестве примера более поздних работ упомянем о фотолизе 1-хлорциклогексена, который, как показали Линдсей и Ингрехэм [25], является радикальным цепным процессом, а также [c.436]

Кроме фотодиссоциации, которую обнаруживают по инициированию радикальных цепных процессов, известно также много других фотохимических реакци . Многие из них являются, очевидно, радикальными реакциями, в которых участвуют триилетные состояния ненасыщенных молекул, образующиеся в результате процессов, описанных в разделе 45,а. Одпако, поскольку в действительности идентификация реакций как радикальных ироцессов является большей частью довольно редкой, обсуждение проблемы здесь будет в основном описательным и довольно кратким. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология