Виниллитий

Виниллитий — неустойчивое пирофорное твердое белое вещество, образующее при гидролизе этилен, было впервые получено Сейфертом (1961) взаимодействием фениллития с тетравинилсвинцом в эфире при этом осаждается тетрафенилсвинец (т. пл. 230 °С), а виниллитий остается в фильтрате [c.331]

Другой способ приготовления виниллития заключается в обменной реакции между тетравинилоловом и металлическим литием олово отделяется в виде черного осадка и является единственным побочным продуктом [c.331]

Прямое получение виниллития в тетрагидрофуране можно осуществить при взаимодействии хлористого винила с диспергированным ли-гием, содержащим около 2% натрия (Вест, 1961). [c.331]

Как можно было заметить из вышеприведенных примеров, строение литийорганических соединений не имеет большого значения для протекания реакций алкилирования. Арил- и виниллитие-вые реагенты удается алкилировать алкилиодидами и бромидами. Тем не менее делокализация отрицательного заряда карбаниона облегчает ход реакции. Этот эффект, в частности, наблюдается при использовании литийорганических производных 1,3-дитиана, стабилизация отрицательного заряда за счет атомов серы в котором отмечена выше. Такие соединения легко алкилируются, при этом после гидролиза появляется маскированная образованием дитио-ацеталя карбонильная группа. В целом открытие данной реакции позволило превращать доступный электрофильный синтон КС Н(ОН), соответствующий карбонильному соединению, в недоступный ранее нуклеофильный синтон, КС =0 (обращение полярности синтона). На этом основан общий метод синтеза альдегидов и кетонов путем алкилирования их простейших представителей [c.247]

В описанном опыте [15] выход твердого виниллития составлял 56%, при растворении в диэтиловом эфире получали раствор с концентрацией приблизительно 1,5 М. [c.53]

Реакции дробного порядка по одному из реагентов встречаются довольно часто например, реакция виниллития с 1,1-дифенилэтиленом в среде тетрагидрофурана имеет первый порядок по дифенилэтилену и порядок /з по винил- 1итию (9] Такая картина может быть объяснена обрати- [c.80]

МОЙ диссоциацией полимерных молекул виниллития с образованием мономера, который и вступает в медленную реакцию с дифенилэти леном. В общем случае математическая обработка подобных реакций очень сложна, но если концентрация дифенилэтилена значительно больше, чем концентрация виниллития, то можно использовать уравнения (30) и (31) Однако обычно исследователи предпочитают оценивать наклон зависимости концентрация — время при широком диапазоне концентраций. [c.81]

Индолы можно синтезировать путем внутримолекулярного присоединения иминатов [298] или виниллития [299] к аринам. В последнем случае взаимодействие промежуточно образующегося ариллитиевого интермедиата с электрофилами приводит к получению 4-замещенных индолов [c.462]

Получение [1]. Этот металлоорганический реагент получают взаимодействием раствора иодида меди(1) в динзопропилсуль-фиде (3,1 мол. зкв) с 2,2 Ai раствором виниллития (1,92 з/св) в ТГФ при температурах от —25 до —15 . Затем раствор охлал<-дают до —72° и оставляют до завершения реакции. [c.122]

Получеиие [1]. Раствор 2 жб виниллития в ТГФ медленно ири перемешивании прибавляют к раствору 1 экв тетракис-[иод-(три-н-бутилфосфин)-медн(I)] (V, 220 VI, 134) в ТГФ при —78° в атмосфере азота. Комплекс имеет сине-черный цвет. [c.124]

Дивииилмедьлитнй (СН2=СН)2СиЬ1, не содержащий фос-фина, можно получить действием I экв иодида меди(1) на 2 экв виниллития, но скорость образования этого реагента н скорость его реакций с енонами значительно ниже, чем а случае фосфин-содержащих комплексов. [c.125]

Присоединение метилового эфира бутин-2-овой кислоты (4) к винилмеди [получена из 2 же виниллития и 2 экв иодида меди(1) в атмосфере N2 при —78°] дает метиловый эфир 3-метил-гранс-пентаднен-2,4-овой кислоты (5) с выходом 74%. [c.124]

Дивииилмедьлитий ( H2= H)2 uLi, не содержаш,ий фосфина, можно получить действием 1 экв иодида меди(1) на 2 экв виниллития, но скорость образования этого реагеита и скорость его реакций с еноиами значительно ниже, чем в случае фосфин-содержаш,их комплексов. [c.125]

Пентафторфенилэтилен получают дегидратацией а-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-этилового спирта над Р2О5 [83, 176] или Л12О3 [157, 279] (выходы 33—62,5%) взаимодействием гексафторбензола с виниллитием в эфире (выход 20%) [78], а также с небольшим выходом (5—15%) в смеси, с другими продуктами дехлорированием 1,1,2-трихлор- или 1,2-дихлор-2-(пентафторфенил)-этиленов цинком в этаноле [230]. [c.149]

Так как виниллитий в отличие от винилмагнийхлорида или винилмагнийбромида может быть приготовлен в таких растворителях, как углеводороды, то вполне вероятно, что литиевое соединение найдет применение в качестве винилирующего агента в тех случаях, когда удобно исключить такие растворители, как циклические эфиры. [c.118]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.331 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.52 , c.53 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.52 , c.53 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.323 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.305 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.20 , c.24 , c.28 , c.40 , c.132 , c.133 , c.469 , c.477 , c.492 , c.494 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология