Реакции дробные

Реакции дробных порядков. Дробный порядок реакций указывает обычно па одновременное протекание нескольких этапов реакций, мало отличающихся друг от друга по скоростям, или на протекание обратимых реакций. Кроме того, дробный порядок реакций может быть при участии в реакциях атомов наряду с молекулами. Например, реакция превращения ортоводорода в параводород [c.332]

Реакции дробного порядка [c.30]

Если ход реакций такого типа ставится в зависимость от парциального давления в системе, то, согласно уравнениям (У1И-249) —( /111-251), наблюдается переход от реакции нулевого порядка в области высоких давлений через реакцию дробного порядка в области средних давлений к реакции первого порядка в области низких давлений исходного вещества. [c.279]

Отсутствие данных исключает необходимость рассматривать реакции более высокого порядка, чем третий. Однако, поскольку известны примеры реакций дробного порядка, следует рассмотреть математические соотношения для этого случая. Скорость реакции и-го порядка для одного вещества описывается уравнением [c.30]

Реакции дробного порядка 31 [c.31]

Качественный анализ неизотермической реакции дробного порядка проводится в работе [c.148]

При отсутствии циркуляции внутри частицы уравнения конвективной диффузии сводятся к уравнению молекулярной диффузии. Будем рассматривать массообмен, осложненный прямой бимолекулярной реакцией дробного порядка. Для обратной реакции приведем два случая -мономолекулярную и бимолекулярную реакцию. Рассмотрим общий случай соизмеримых сопротивлений фаз. Циркуляцией внутри частицы можно пренебречь в системе жидкость-газ из-за больщих значений д или при наличии ПАВ, тормозящих циркуляцию. [c.284]

С некоторым приближением эти формулы можно использовать для исследования устойчивости реактора в случае обратимых реакций или реакций дробного порядка. Для реакции порядка V2 а = О, р = -V2. [c.294]

Обычным законом возрастания времени реакции будет логарифмический закон, справедливый в случае, когда производная йг/йС при С = О существует и не равна нулю. Но в случае реакции второго порядка типа 2А1 продукты, или А1 + продукты (при сте-хиометрическом соотношении между начальными концентрациями обоих реагирующих веществ) т = 2 л I — С . Более высокие значения 7 г практически не встречаются. Существуют формальные кинетические зависимости, не допускающие разложения в степенной ряд в окрестности нуля. Распространенный пример такой кинетической зависимости дает реакция дробного или отрицательного порядка [г С) — С" при п а 1]. В этом случае время, необходимое для достижения полного превращения, оказывается конечным. Однако на самом деле подобные кинетические зависимости никогда не остаются [c.64]

Существуют реакции нулевого порядка (например, разложение некоторых соединений на поверхности различных веществ, когда скорость распада вещества не зависит от их концентрации в объеме) и реакции дробного порядка (например, при многостадийных процессах, если самые медленные стадии имеют разный порядок, а скорости их соизмеримы). Разумеется, ни нулевой, ни дробной молеку-лярности быть не может, так как она относится к механизму реакции, а не к описывающему ее уравнению. [c.107]

В первом случае — первый порядок реакции, во втором — нулевой порядок. Для промежуточных случаев порядок реакции дробный. Для первого порядка константа скорости гетерогенной реакции к имеет размерность м/сек. [c.101]

В табл. 3 приведены кинетические характеристики реакций дробных порядков С/г и 7г) и для сравнения нулевого, перво-ю и второго порядков. [c.45]

Рис. 12. Диффузионная кинетика реакций дробного

Порядок реакции ниже ее молекулярности и в тех случаях, когда какое-то вещество (вещества) находится в большом избытке, и поэтому его (их) концентрацию можно считать практически неизменной. Известны реакции дробных порядков, например для многостадийных процессов, когда порядок отдельных стадий различен, а скорости их соизмеримы. Встречаются и реакции нулевого порядка — это процессы, протекающие с постоянной скоростью. [c.140]

В обоих случаях скорость реакции пр 1мо пропорциональна концентрации катализатора, как это обычно и бывает на практике. Суммарный порядок реакции по исходным веществам различен и принимает значение, равное единице пли двум. Вне указанных предельных случаев порядок реакции дробный (I < п < 2), [c.268]

Возможны реакции дробного и нулевого порядков. У последних скорость процесса сохраняется постоянной во времени. [c.41]

Необходимо отметить, что изменение порядка реакции с изменением концентрации (давления) не всегда связано с каким-то новым механизмом реакции. В случае гетерогенных каталитических реакций (разложение ЙНз иа Р1, АзНз на стекле и др.) при умеренной адсорбции реагирующего вещества иа поверхности катализатора порядок реакции дробный, при слабой адсорбции — первый, а при сильной адсорбции — нулевой. [c.10]

В общем это реакция дробного порядка. В предельных случаях при 1 [c.336]

Если реакция дробного порядка, т. е. [c.80]

Не отличается от приведенных и переход от дифференциального кинетического уравнения к аналитическому и для реакций дробных порядков. [c.50]

Этот результат подтверждается имеющимися в литературе данными по прямому измерению концентрации кислорода близ поверхности горящей угольной частицы, если подвергнуть их детальному анализу с точки зрения диффузионной кинетики реакций дробного порядка. [c.64]

Рассмотрим диффузионную кинетику реакций дробного порядка. [c.64]

Заметим, что при гг 1 концентрация остается конечной на сколь угодно большом расстоянии от поверхности и лишь асимптотически приближается к нулю. Напротив, для реакций дробного порядка (тг 1) концентрация реагирующего вещества обращается в нуль на конечном расстоянии от поверхности, а именно при [c.93]

Таким образом характерной особенностью реакций дробного порядка является конечная глубина проникновения реакции в слой материала, в то время как для реакций с тг 1 эта глубина по существу бесконечна, и эффективная глубина проникновения реакции означает лишь расстояние, на котором происходит заметное падение концентрации. [c.94]

Как мы уже упоминали во Введении, случай реакции дробного порядка отнюдь не является нереальным. Для гетерогенных реакций, в связи с законами адсорбции на неоднородной поверхности, порядок реакции очень часто оказывается меньше единицы. [c.94]

Реакции на пористой поверхности весьма распространены, в частности среди нроцессов гетерогенного катализа. При этом кинетика реакции оказывается обычно гораздо сложнее рассмотренного выше случая реакции первого порядка. Приходится иметь дело с реакциями дробного порядка и торможением продуктами реакции, как это было объяснено в главе I. Нередко реакция оказывается обратимой. В литературе имеется ряд работ, в которых диффузионная кинетика пористых сред рассматривается с учетом этих усложнений. [c.112]

Примерами реакций дробного порядка могут служить конверсия орто-и параводорода [22] п = /о), газофазное образование фосгена [231 (СО -[- I2 O I2) (которое имеет суммарный порядок /2, причем порядок /2 по I2 и первый по СО), катализированное хлором разложение озоня [24] 20зЗО2 (порядок /2 по озону). Кроме того, громадное большинство гетерогенных реакций может следовать кинетике дробного порядка при различных экспериментальных условиях. [c.30]

В обоих случаях скорость реакции фоиорциональна концентрации катализатора. Суммарный порядок реакции по исходным веществам различен и будет равен двум или единице. Вне указанных предельных случаев порядок реакции дробный (1[c.293]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

Графики зависимости отношения объема реального реактора к объему реактора идеального вытеснения Уг1Уг ) от доли непре-вращенного продукта для различных значений параметра для реакций первого и второго порядка представлены на рис. 1У-2. Оценку параметра Вдля реакции дробного порядка можно сделать интерполяцией данных графиков. Величина параметра найденная из рис. 1У-2, должна быть умножена на безразмерное отношение 6., 1Ь. [c.290]

ВИДИМ, при pH 2,0-5,0 и 8,5-9,5 порядок реакции дробный. Такой рядок при pH 2,5 и pH 8,75 подтвержден в [43], где приведены 1е по исследованию кинетики сульфитирования гваяцилгли-Р-гваяцилового эфира XXXIV. При этом установлено, что конца скорости реакции сульфитирования XXXIV на порядок ниже, в предыдущем случае. Это, очевидно, связано с пространствен-и препятствиями, которые создает смежный с реакционным цен-[ в а-положении гваяциловый заместитель, что также говорит в у смешанного 5л 1 + механизма сульфитирования. Еще одним ментом, подтверждающим эту точку зрения, служит отрицатель-эффективная энтропия реакции сульфитирования соединения IV [44]. [c.239]

В интервале pH 2,0-5,5 порядок реакции дробный и вероятен смешанный механизм 5дг1 + 5д 2, Данные, свидетельствующие о течении реакции элиминирования, отсутствуют, однако обнаруженное образование значительного количества смолистых веществ при варке соединения VIII со свободным фенольным гидроксилом указывает на образование непредельных соединений, способных полимеризоваться. [c.240]

Реакции дробного порядка по одному из реагентов встречаются довольно часто например, реакция виниллития с 1,1-дифенилэтиленом в среде тетрагидрофурана имеет первый порядок по дифенилэтилену и порядок /з по винил- 1итию (9] Такая картина может быть объяснена обрати- [c.80]

Кинетииа на неоднородной поверхности и реакции дробного порядка [c.19]

Рассмотрение теоретических кривых (рис. 13) позволяет отметить одну интересную черту реакций дробного порядка. Чем ниже порОДок реакции, тем раньше и резче происходит переход реакции в диффузионную область. В то время как при т = 1 переходная область растягивается до очень больших значений [л, при т 1 получаются асимметрические кривые, быстро спадающие к = 0. Это значит что уже при сравнительно небольших значениях г концентрация у поверхности практически обращается в нуль и реакция начинает идти по чисто диффузионному закону. [c.67]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.131 ]

Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.78 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.66 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.145 , c.147 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.174 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.569 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.197 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.78 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.65 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.133 , c.165 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология