Синтон электрофильные

Родоначальником всей группы синтонов рассматриваемого типа служит 1,3-дитиан (243), легко получаемый из формальдегида. Обработка 243 сильными основаниями приводит к получению карбаниона 244, стабилизированного за счет наличия при карбанионном центре двух атомов серы. Таким образом, трансформация формальдегида в 1,3-дитиан (243) привела к тому, что электрофильный атом углерода формальдегида бьш превращен в нуклеофильный центр карбаниона 244. Как и можно было ожидать, 244 охотно ре- [c.205]

Естественно, что в рамках нашей книги мы не имели возможности сколько-нибудь полно рассмотреть набор синтонов даже основных типов. Уместно, однако, подчеркнуть, что библиотека синтонов различной структуры и полярности очень богата и продолжает пополняться [27Г,т,п,]. При этом стимулом для такого расширения служит вовсе не желание заполнить пустые клетки в таблице мыслимых электрофильных и нуклеофильных синтонов различной структуры. Актуальность и перспективность таких работ более всего обусловлена тем, что решение задач современного уровня по синтезу сложных соединений требует разработки коротких синтетических схем, основанных на соединении крупных и, по возможности, стандартизованных блоков, а этого невозможно достичь без наличия широкого набора синтонов самой различной природы. В этом, собственно, и заключается идейная сущность синтонного подхода. [c.210]

И последнее замечание до сих пор мы ограничивались рассмотрением лишь заряженных синтонов, соответствующих электрофильным или нуклеофильным партнерам в гетеролитических реакциях образования связей С-С. Из этого, однако, совсем не следует, что синтонный подход применим лишь при рассмотрении реакций этого типа в ретросинтетическом анализе. Отнюдь нет. Идеология синтонного подхода вполне универсальна, и в ее плодотворности мы сможем убедиться далее при рассмотрении синтетического потенциала реакций самых различных типов. [c.210]

Электрофильные синтоны и нх синтетические эквиваленты [c.722]

Электрофильный синтон Синтетический эквивалент [c.722]

Один из вариантов разборки ацетопропилового спирта (236) приводит к нуклеофильному синтону 236а и электрофильному синтону 236Ь [c.202]

Как можно было заметить из вышеприведенных примеров, строение литийорганических соединений не имеет большого значения для протекания реакций алкилирования. Арил- и виниллитие-вые реагенты удается алкилировать алкилиодидами и бромидами. Тем не менее делокализация отрицательного заряда карбаниона облегчает ход реакции. Этот эффект, в частности, наблюдается при использовании литийорганических производных 1,3-дитиана, стабилизация отрицательного заряда за счет атомов серы в котором отмечена выше. Такие соединения легко алкилируются, при этом после гидролиза появляется маскированная образованием дитио-ацеталя карбонильная группа. В целом открытие данной реакции позволило превращать доступный электрофильный синтон КС Н(ОН), соответствующий карбонильному соединению, в недоступный ранее нуклеофильный синтон, КС =0 (обращение полярности синтона). На этом основан общий метод синтеза альдегидов и кетонов путем алкилирования их простейших представителей [c.247]

К числу наиболее употребимых подходов к синтезу азагетероциютических систем относятся циютоконденсации на основе а,(3-непредельных кетонов. Популярность данного типа гетероциклизаций вызвана высокой реакционной способностью бифункциональных сноповых систем при существенных различиях в электрофильных свойствах альтернативных реакционных центров. Как следствие - высокая региоселективность реакций выгодно отличает а,Р-ненасыщенные кетоны, например, от их синтонных аналогов - Р-дикарбонильных соединений, взаимодействие несимметричных представителей которых с бинуклеофильными частицами, чаще всего, приводит к образованию смеси региоизомерных гетероциклических продуктов реакции. [c.140]

Изоксазольныи цикл можно использовать как эквивалент электрофильной цианогруппы ( N+), удобный для получения а-циано-кетонов (схема 108) [13]. Особенно полезным синтетическим предшественником является хлорметилизоксазол (214), получаемый действием формальдегида и НС на 3,5-диметилизоксазол [20]. Он представляет собой, по суш,еству, четырехуглеродный синтон (см., например, схему 109) [20]. [c.493]

Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным синтонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-силан. Первый из них является электрофилом, эквивалентным синтону СН2=СНСН2. Аллилсилан, напротив, служит ковалентным эквивалентом нуклеофильного синтона СН2=СНСН2". Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллильную группу как по нуклеофильному, так и по электрофильным центрам, что дает возможность рассматривать соответствующие варианты ретросинтетического анализа как равноправные альтернативы. [c.205]

Возможно, однако, применение в синтезе также винилогов электрофильного синтона - оь, р-непредельных альдегидов, кетонов, сложных эфиров и нитр11л0в, в которых положительный заряд карбонильной группн отнесен на два углеродных атома дальше. Реакцией кетоенола с таким винилогичным сложным эфиром является реакция Михаэля [c.152]

Реакция литийорганического соединения с галогенидом меди(1) приводит к образованию медьорганических частиц, которые (в зависимости от соотношения реагентов) отвечают эмпирическим формулам КСи и КгСиЬ (разд. 3.4.1) . (Как и в случае других металлоорганических частиц, точное их строение-не имеет прямого отношения к рассматриваемым в книге вопросам.) Эти реактивы формально являются нуклеофильными и, подобно другим металлоорганическим производным, будут обозначены в этой главе синтоном Однако их селективность по отношению к электрофилам столь примечательна, что возникает сомнение относительно того, являются ли их реакции только простым электрофильно-нуклеофильным взаимодействием. В большинстве случаев механизмы еще точно не установлены, но нельзя исключать образование комплексов и одноэлектронные окислительно-восстановительные процессы, которые столь характерны для химии производных меди. [c.61]

Синтетическими эквивалентами электрофильных синтонов в эти. случаях являются . - и-пасьиценнис эфиры (Л1 12 в табл. 4.2). Следовательно, соединение 6 может образоваться при сопряженном присоединении к такому эфиру, т. с. СН Г4- [c.74]

Большинство реакций, рассмотренных в гл. 4, приводят к монофункциональным продуктам, поскольку идут с нуклеофильными синтонами, не имеющими функциональных групп. В данной главе большинство продуктов реакций имеет по две и более функциональные группы, и (поскольку в каждом случае нуклеофилы стабилизируются смежными атомами или группами) эти нуклеофильные синтоны относятся все к одному пз типов СНгХ, HXY, XYZ (где X, Y, Z — функциональные группы). Они сведены в табл. 5.1 при этом следует отметить, что электрофильные синтоны, как правило, те же, что и в гл. 4. Синтоны и их синтетические эквиваленты приведены в табл. Л.2. [c.123]

Синтетические эквиваленты децилсодержащих синтонов, получающихся при расчленении связи (в), легко образуются из доступного ундеканаля (синтез этого соединения приведен в разд. 4.2.1 и 5.3.2), поэтому данный вариант расчленения, возможно, будет иаиболее выгодным. Электрофильным синтетическим эквивалентом в случае (в) является 1-галогеноде-цин-4. Им может служить, например, 1-хлородецин-4, который может быть получен из аниона гептина-1 и 1-хлоро-3-бромо(или [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология