Образование мономера

Вследствие низкой теплостойкости (75"С по Мартенсу) ПС может эксплуатироваться при температуре не выше 60°С. В отличие от полиолефинов он имеет высокую твердость, но весьма хрупок. При этом, хрупкость увеличивается в процессе эксплуатации вследствие старения материала. Этого недостатка лишен ударопрочный полистирол (УПС) и сополимеры стирола с акрилонитрилом и бутадиеном. При нагревании до температуры 300—400°С ПС деполимеризуется с образованием мономера. [c.392]

Деполимеризация (частный случай деструкции) - процесс последовательного отщепления мономерных звеньев от полимерной цепи. Сопровождается преимущественным образованием мономера. [c.398]

Обычно инициирование цепной деструкции происходит под влиянием физических факторов — тепла, света, радиации, а также под действием свободных радикалов или ионов. При этом процесс может идти вплоть до образования мономера, выход которого определяется химической природой полимера и условиями деструкции. [c.68]

При высоких температурах становятся возможными процессы деполимеризации. Например, в интервале между 200 и 400° С происходит деполимеризация многих обычных полимеров до образования мономеров. Так, в этих условиях при деполимеризации полиметилметакрилата выход мономера достигает 95%, а при деполимеризации полиизобутилена он еще выше, [c.234]

Недавно авторами работы [11] проведен кинетический анализ образования мономера при деполимеризации, протекающей двумя способами путем неупорядоченной или множественной ферментативной атаки гомополимерного субстрата. [c.119]

Из уравнения (ИЗ) видно, что кинетическая кривая образования мономера G(/) должна иметь форму кривой с насыщением, так как d[G.]ldt стремится к нулю (или [G] стремится к постоянной величине) при h t) . Для выявления вида этой кривой следует дифференцировать (113) по времени и приравнять полученное выражение нулю [c.121]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Чем выше теплота полимеризации, тем меньше склонность полимера к термическому распаду по механизму деполимеризации (т. е. с образованием мономера). При значении теплоты полимеризации ниже 60 кДж/моль полимер распадается в основном до мономера. [c.231]

Если деструкция протекает до образования мономера или ДИ-, три-, тетра- и т. д. меров, то она может быть использована в исследовательских целях — для определения химического состава и строения полимера. Деструкция под действием механических напряжений в присутствии кислорода воздуха используется для проведения пластикации полимеров с целью облегчения их переработки за счет снижения молекулярной массы. Она используется также для получения блок- и привитых сополимеров при механической обработке смеси двух полимеров или полимера в присутствии мономера. [c.238]

В этом смысле полезно вспомнить классификацию процессов синтеза полимеров на цепные и ступенчатые реакции. Если рассматривать деструкцию как процесс, обратный полимеризации, то можно также предложить разделение реакций деструкции на две группы. К первой следует отнести такие реакции распада макромолекул, которые приводят к единичным актам разрыва макромолекул в результате концентрации энергии разрушающего воздействия на какой-либо одной связи. Разрыв связей протекает по случайному закону, и каждая связь в макромолекулах рвется независимо от другой связи образующиеся осколки макромолекул существуют как устойчивые молекулы, т. е. процесс идет ступенчато, Такая деструкция мо.жет дойти до образования мономеров. [c.240]

Реакция может пройти до образования мономеров (глюкоза) и далее [c.240]

В этом методе получения имеются две реакции переэтерификации. Первая - образование мономера из избытка гликоля и диметилтерефталата с выделением метанола вторая протекает с выделением гликоля и образованием полимера. [c.142]

Способность карбокатионов и других положительно заряженных ионов быстро присоединяться по двойным связям и реагировать с гетероатомами органических молекул лежит в основе катионной полимеризации. При определенных условиях в системе возникает ступенчатый рост иона карбония, что и приводит к образованию мономера. По катионному механизму полимеризуются виниловые мономеры и гетероциклы, содержащие в кольце гетероатом. [c.301]

ЛОТЫ (0,1 % ЗЮг) в интервале pH 10,5—3,0 в присутствии или отсутствии К-оксида с концентрацией 43 мМ. Кривые титрования не различались ни на одном из участков, что свидетельствует об отсутствии какого-либо комплексообразования. В другом эксперименте раствор мономера 51(ОН)4, содержащий 0,0100% 5102, смешивался с 200-кратным избыточным количеством указанного выше М-оксида при pH 6,15 и полученная смесь подвергалась процессу старения в течение нескольких часов. Проверочные испытания, выполненные с молибденовой кислотой, показали, что скорость реакции с мономером была точно такой же, как и в контрольных опытах. Это указывает либо на отсутствие комплексообразования при данном pH, либо на то, что образовавшийся комплекс очень быстро диссоциирует. Однако скорость растворения в случае образования мономера из коллоидных частиц кремнезема при pH 1,4 удваивалась в присутствии М-оксида с концентрацией 20 ммоль/л, что указывает на существование какого-то типа взаимодействия при низком значении pH. [c.88]

Kd — постоянная, - выражающая удельную скорость деполимеризации для данного типа кремнезема dni/dt — скорость образования мономера за время 100 мин т — доля исходного кремнезема, перешедшая в мономер за время t (в мин). [c.96]

Термическая деструкция полимеров обычно представляет собой свободнорадикальный процесс. Разрыв цепи может происходить либо по закону случая, либо по слабым местам (например, вблизи разветвлений или структурных нерегулярностей), либо на концах цепи. Термическая деструкция ряда полимеров (например, полиэтилена, полипропилена, эфиров полиакриловой кислоты, полиакрилонитрила, полибутадиена) не приводит к образованию мономера в этих случаях протекает собственно деструкция. Если основным продуктом деструкции полимера является мономер (например, по- [c.246]

Термическая деструкция — это процесс разрушения макромолекул под влиянием повышенных температур. При термической деструкции одни полимеры разрушаются с образованием коротких цепей различного строения (полиэтилен, полипропилен), другие— с образованием мономера (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол). Деструкция первых протекает по закону случая (статистически) [c.67]

ПММА растворяется в ацетоне, уксусной и муравьиной кислотах, хлорированных и ароматических углеводородах. При нормальной температуре устойчив к воздействию воды, разбавленных кислот и щелочей, спиртов и масел. При 300 °С деполимеризуется с образованием мономера. Это свойство используется при утилизации его отходов. Механические свойства ПММА зависят от его молекулярной массы и содержания пластификатора. ПММА, получаемый радикальной полимеризацией, имеет аморфную структуру. [c.140]

После стадий образования мономеров и полимеров, после ком-парт.ментации или одновременно с ней, как можно думать, возникало каталитическое взаимодействие полинуклеотидных и полипептидных систем. Переход к биологической эволюции связан, очевидно, с возникновением генетического кода. [c.537]

Характерное образование мономера и димера наблюдается также при деструкции полибутадиена (зарождение цепи макрорадикала, разрыв —С-связи с переносом и без переноса водорода). Основными продуктами деструкции полибутадиена являются бутадиен и винилциклогексен. [c.12]

Для полиизобутилена и бутилкаучука характерно образование мономера — изобутилена. При деструкции карбоцепных полимеров общего строения [c.12]

Хотя значение этом свободн-оя уноргин несколько нииге, чем у этилбензола, но все же оно имеет большую абсолютную величину при отрицательном знаке, поэтому и реакция может идти с достаточной полнотой п широком интервале температур. Однако и здесь алкилирование не останавливается образованием мономера, наряду с ним образуются также и нолиалкилированные ароматические углеводороды. [c.497]

Конденсация формальдегида с п-фенолсульфонатом натрия была изучена Сталтсом, Моултоном и Мак-Карти . Данные о скорости образования мономеров при 100 °С и pH = 8,35 представлены ниже [c.84]

Таблица 69. Теплоты испарения мономеров ЛЯ м, образования мономеров ДЯобр А и полимеров ЛЯобрП< теплоты полимеризации ДЯмжт различных соединений (все теплоты в кДж1моль мономерного звена)

При температуре выше 200 °С начинается термическая деструкция, а при 300 С — деполимеризация с образованием мономера и других низкомолекулярных веществ, папример ди- и трифенилбен-зола. [c.20]

Д. Ю. Уолкер считает [13], что образование мономера AIX3 определяет скорость реакции. Наличие сокатализатора способствует образованию комплекса с мономерной структурой AIX3, причем связь в нем слабее, чем между двумя мономерами, что приводит к более быстрому освобождению мономера при столкновении с молекулой субстрата, катализирующего реакцию. [c.20]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

II. 4. Какие реакций препятствуют образованию мономера из по-лиметилакрилата [c.205]

Аналогичный подход был использован Му-Янгом с сотр. в работе [10] для кинетического анализа действия экзодеполимеразы, приводящего только к образованию мономера. Соответствующее итоговое уравнение имеет вид [c.119]

Так, было найдено, что средняя степень полимеризации продуктов реакции в точке перегиба кинетической кривой накопления мономера с хорошей точностью соответствовала величине h (см. выше), т. е. большей по размеру части активного центра (гликоновой или агликоновой). Наконец, с помощью численного моделирования в работе [П] была проверена значимость приближения о малых концентрациях субстрата, меньших Кт, в реакционной системе. Было показано, что повышение начальной концентрации субстрата до значений, примерно равных константе Михаэлиса, не влияло существенно на результаты моделирования. Таким образом, критерии, предложенные Мазуром [8, И] и основывающиеся на форме кинетической кривой образования мономера при действии эндодеполимеразы на полимерный субстрат, могут быть использованы для дискриминации механизмов неупорядоченной и множественной атаки. [c.122]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярной массы (иапример, константа скорости гидролиза простейших амидов практически раща константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.). Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен. Вследствие этого вероятность разрыва крайней связи с образованием мономера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуются обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по молекулярной массе. Если разница в молекулярной массе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются [c.222]

Полимеризация происходит обычно в случае стирола и диенов. Образованию мономера благоприятствует наличие источника протонов, например Ы-этиланилина, который вводят в реакционную,, смесь, а образованию димера — применение мелкодисперсного натрия на носителе, например на терфениле, или легко образующего комплекс простого эфира, например тетрагидрофурана [1]. По-види-мому, олефины с концевой двойной связью во всех предыдущих модификациях метода претерпевали восстановительную димери-зацию, однако несимметричные диарилэтилены димеризуются на столько легко, что можно пользоваться и более упрощенной методикой [21. [c.40]

Полистирол — бесцветный прозрачный стекловидный продукт. Температура стеклования 80°С. При 145 С полистирол деполиме-ризуется с образованием мономера — стирола. [c.268]

Гетерофункцион, конденсация О. с силанолами, алкокси-, ацилокси- и аминосиланами приводит к образованию мономеров, используемых в синтезе линейных и циклич. олигомеров и полимеров (см. Кремнийорганические полимеры), напр. [c.404]

В самых последних работах [586] также обстоятельно изучен процесс гидролиза уранил-иона, исследована зависимость гидролиза от температуры и ионной силы раствора. Авторы считают, что гидролиз ио + может быть объяснен образованием мономера иОзОН + [c.33]

Некоторые соображения относительно размера дискретных частиц кремнезема в такой системе получены следующим образом. Александер сообщил, что при нагревании 0,1 М раствора мономера при 90°С и pH 2,2 в течение 30 мин с последующим охлаждением полная степень полимеризации (С.П.), подсчитанная из усредненного значения молекулярной массы, составляла только 2,4. Это связано с тем, что 40 % кремнезема в системе все еще оставалось в мономерной форме, а остальное представляло собой полимерное (коллоидное) образование. Мономер присутствовал в концентрации 0,24%, тогда как растворимость массивного аморфного кремнезема составляла только 0,038 % при 90°С. Такое несоответствие может быть объяснено, если предположить, что мономерный кремнезем находился в равновесии с небольши.ми коллоидными частицами. Коэффициент пересыщения по отношению к массивному кремнезему был равен 6,3. Для кремнезема, полученного при данной температуре, этот коэффициент определяется по степенному выражению 10° 2 -°, где О — диаметр частицы в нанометрах. В соответствии с рис. 3.32 диаметр частиц равен 1,3 игл. [c.338]

Усиление направленности процесса в сторону образования мономеров может быть достигнуто введением различных окислителей, наиболее доступными из которых являются воздух или кислородсодержащие соединения. Для этого в реакционную смесь вводят переносчики кислорода, например оксиды никеля, кобальта, меди, диоксид марганца, или пропускают через реактор воздух под избыточным давлением 0,5—0,7 МПа. Выход ванилина при щелочном оксигидролизе возрастает в 1,5 раза, достигая 7—8 % массы собственно лигносульфонатов. Одновременно на 15—20 7о снижается количество кислотонерастворимых смол. [c.300]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Некоторые исследователи химии лигнина предполагают, что гваяцилглицеринового типа группировки в молекуле лигнина ответственны за образование мономеров Гибберта. Если эго так, то данные группировки должны присутствовать в виде способных этанолизироваться В-группировок. Все эти группировки рассматривались в главе 12. [c.533]

МОЙ диссоциацией полимерных молекул виниллития с образованием мономера, который и вступает в медленную реакцию с дифенилэти леном. В общем случае математическая обработка подобных реакций очень сложна, но если концентрация дифенилэтилена значительно больше, чем концентрация виниллития, то можно использовать уравнения (30) и (31) Однако обычно исследователи предпочитают оценивать наклон зависимости концентрация — время при широком диапазоне концентраций. [c.81]

Задача состояла в том, чтобы, подвергнув полимеризации техническую фракцию С5, содержащую амилены и пептаны, направить процесс в сторону преимущественного образования димеров (диизоамиленов) и в дальнейшем их деполимеризовать с образованием мономеров С5 изостроения. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология