Винилмагнийбромид

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Винил (дифенил) фосфиноксид можно получить из фенил-дихлорфосфина и винилмагнийбромида с последующим мягким окислением полученного винил (дифенил) фосфина [1], реакцией дифенилхлорфосфина с окисью этилена [2] или взаимодействием этилового эфира дифенилфосфиниСтой кислоты с Ь2-дибромэтаном и последующим дегидробромированием образовавшейся окиси 2-бромэтилдифенилфосфина триэтилами-ном [3]. [c.70]

С целью получения новых оптически активных аналогов L-токоферола нами в качестве исходных соединений использованы бмс-голо-изопреноиды - (3/ /5,45)-3,4,8-триметил-1-нонен-3-ол (И) и (3/ /5, 45)-3,4,8-триметил-1,7-нонадиен-3-ол (15), синтезированные исходя из доступного энантиомерно обогашенного (5 ) (-н)-дигидромирцена (8) ее 50%) (схема 2) .Последний был преврашен в (5 )-(-1-)-3,7-диметил-б-октен-2-он (9), каталитическое гидрирование которого дало насыщенный кетон 10. Взаимодействие кетонов 9 и 10 с винилмагнийбромидом привело к тре- [c.482]

Взаимодействие магния с алкенильными соединениями жирного ряда (I Н = Н = алкил или Н) сопровождается многими побочными реакциями, поэтому выход магнийорганического соединения никогда не превышает 20% [7, 46, 48]. При реакции бромистого или хлористого винила с активированным магнием практически образуется только ацетилен. Имеется сообщение [6], что винилмагнийбромид можно получать в эфирной среде. Следует, однако, отметить, что продажный бромистый винил в США содержит примерно 207о бромистого этила [3], который может действовать как инициатор реакции. [c.6]

Выходы алкенилмагнийгалогенидов сравнимы с выходами магнийорганических соединений из алкил- и арилгалогенидов в эфире. Анализ по методу, описанному Гилманом и сотр. [30], часто указывает на выход алкенилмагнийгалогенидов около 95% в расчете на алкенилгалогенид. С другой стороны, метод Жо и Рейха [37] приводит к ошибочным результатам вследствие действия ТГФ на применяемый при этом иод. Анализ винил-магнийбромида путем измерения количества выделяющегося этилена также дает очень хорошие результаты так, Вейен-берг [107] по этому методу получап выход винилмагнийбромида 957о, тогда, как по методу Гилмана выход был 97%. [c.11]

Тривинильные соединения элементов V группы типа XVI были получены Майером и сотр. [52] действием винилмагнийбромида на соответствующий галогенид в тетрагидрофуране [c.15]

Бензилгалогениды в отличие от аллилгалогенидов, по-видимому, с трудом реагируют с алкенилмагнийгалогенидами. Например, реакция винилмагнийбромида с хлористым бензилам приводит к образованию значительных количеств 1,2-дифенил-этана и небольшого количества аллилбензола. При взаимодействии винилмагнийбромида с пропаргилбромидом образуется смесь енина СН2=СНСНгС=СН (выход 40%) и триена СН2=СНСН = С = СНг (выход 60 /о), которые могут бкть разделены химическими методами. [57]. [c.20]

Особые указания. При получении винилмагнийбромида бромистый винил следует растворять в равном по весу количестве ТГФ. [c.38]

К взвеси винилмагнийбромида, полученного из 1 моля бромистого винила и 1 г-атом металлического магния в ТГФ, охлаждаемой льдом, приливают при перемешивании в течение 1 час раствор 101 г (0,8 моля) 2-метилгептен-2-она-6 в равном объеме абсолютного эфира. После окончания приливания смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, затем охлаждают до 0° и гидролизуют, приливая охлажденный льдом насыщенный раствор хлористого аммония и гидроокиси аммония. Водный слой экстрагируют несколько раз эфиром объединенные органический слой и эфирную вытяжку промывают водой и высушивают над поташом. [c.39]

К охлажденной льдом взвеси винилмагнийбромида, полученного из 0,15 моля бромистого винила и 0,1 г-атом металлического магния, медленно при перемешивании приливают раствор [c.39]

Так как виниллитий в отличие от винилмагнийхлорида или винилмагнийбромида может быть приготовлен в таких растворителях, как углеводороды, то вполне вероятно, что литиевое соединение найдет применение в качестве винилирующего агента в тех случаях, когда удобно исключить такие растворители, как циклические эфиры. [c.118]

Сразу же после открытия винилмагнийхлорида и винилмагнийбромида [101, 113] обработкой этих соединений соответствующими галогенидами кремния были получены многие винильные производные этого элемента [c.147]

Тетравинилгерман может быть получен с 35%-ным выходом при добавлении четыреххлористого германия к раствору винилмагнийбромида в тетрагидрофуране в процессе этой реакции образуется также около 26% гексавинилдигермана [126]. Интересно отметить, что продуктом реакции между четыреххлористым германием и фенилмагнийбромидом в растворе эфир — толуол является гексафенилдигерман [56, 57]. Алифатические [c.149]

Тетравинилсвинец независимо был описан тремя группами исследователей, которые получили его взаимодействием винилмагнийбромида или винилмагнийхлорида с гексахлорплюмби-том аммония [80], калия [8] или же с хлористым свинцом или ацетатом свинца [58]. Выход этого производного свинца в некоторых из указанных реакций достигает 75%. [c.159]

Реактивы Гриньяра легко получаются из винилгалогенидов и магния в присутствии тетрагидрофурана или эфиров ди- и триэтиленгликоля. Взаимодействие винилмагнийбромида с ангидридами кислот в растворе тетрагидрофурана при температуре от —60 до —70° приводит к образованию винилкетонов (выход 60—80%) [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология