Фасман

А. а. Фасман, Д. В. Сокольский ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССОВ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.242]

А. Б. Фасман. Сб. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана , Алма-Ата, 1961, № 4, 64. [c.248]

Интенсивное изучение пространственного строения синтетических полипептидов продолжалось в течение 1950-х и первой половины 1960-х годов. Были привлечены практически все известные физические и физикохимические методы, позволяющие получать информацию о строении молекул в твердом состоянии и в растворах. Наибольшее количество данных было получено с помощью рентгеноструктурного анализа, методов рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма и дейтерообмена, с помощью обычных и поляризованных инфракрасных спектров. Из полученного при исследовании синтетических полипептидов огромного экспериментального материала, однако, не удалось сделать обобщающих заключений о причинах стабильности регулярных структур и сказать что-либо определенное на этой основе о принципах структурной организации белков. И тем не менее, результаты исследования повсеместно были восприняты как подтверждающие ставшее общепринятым представление о том, что пространственное строение белковой глобулы представляет собой ансамбль унифицированных регулярных блоков вторичных структур, прямую информацию о геометрии которых дают высокомолекулярные синтетические пептиды. а-Спиральная концепция Полинга не только не была поставлена под сомнение, но еще более утвердилась. В 1967 г. Г. Фасман писал "Общепризнано, что лишь несколько конформаций, благодаря своей внутренней термодинамической стабильности, будут встречаться наиболее часто и, по-видимому, именно они составляют общую основу белковой структуры" [5. С. 255]. Между тем, в то время уже были известны факты, настораживающие от безусловного принятия а-спиральной концепции Полинга. Но они выпадали из множества других фактов, согласующихся с традиционным представлением, казавшимся логичным и правдоподобным, к тому же не имевшим альтернативы. Поэтому на данные, противоречащие концепции Полинга, долгое время не обращали внимания. [c.72]

Подобные частоты встречаемости использованы Кроуфордом и сотр. [200] и позднее Чоу и Фасманом [340] для предсказания реверсивных поворотов цепи, идентифицированных согласно данным Льюиса и сотр. [326]. В табл. 6.2 приведены частоты встречаемости, найденные Льюисом и сотр. [326], а также Чоу и Фасманом [340]. Однако чтобы придать таблице компактный вид, в ней перечислены только усредненные значения частот встречаемости остатков в реверсивных поворотах цепей. Для некоторых остатков различия положений заметны Рго находят почти исключительно в положении г + 1, а Тгр — только в положении / + 3. [c.133]

Фасман А. Б.110 путях создания эффективных катализаторов гидрогенизации Советско-японский семинар по катализу. Алма-Ата, 1975. С. 8—11. [c.265]

В течение многих лет выделение в кристаллических структурах глобулярных белков а-спиралей и -складчатых листов делалось в значительной мере произвольно, без использования количественных критериев. Необходимость в них не ощущалась бы, если бы в нативных конформациях белков вторичные структуры были действительно регулярными. Поскольку этого нет, то их идентификация субъективна и существенно отличается у разных авторов. Например, в лизоциме Чоу и Фасман [139] к а-спиралям и -структурам относят соответственно 54 и 21 остаток, а Бэржес, Поннусвами и Шерага [39] - 46 и 4 в субтилизине BPN (отнесения работы [39] даны в скобках) - 86 (69) и 27 (44), папаине - 54 (50) и 30 (21). Подобных примеров можно привести много. [c.510]

Создание количественных методов компьютерного определения вторичных структур в опытных трехмерных структурах белков необходимо также вследствие усложнения процедуры корреляционного анализа, увеличения количества исследованных рентгеноструктурно белков и по некоторым другим причинам, в частности, из-за неоднозначности результатов предсказания того или иного метода при использовании его разными исследователями. Первые алгоритмы идентификации -изгибов с помощью ЭВМ по экспериментальным данным были созданы И. Кунтцем [142, 143] и П. Льюисом и соавт. [111]. Позднее они усовершенствовались П. Чоу и Г. Фасманом [172], Г. Раузе и Дж. Селтцером [173]. С. Лифсон п К. Сандер [174] разработали компьютерный метод определения -структуры, а М. Левитт и Дж. Грир [153] создали первый алгоритм установ- [c.510]

Склонности к спирали, полученные с помощью статистической механики синтетических полипептидов, соответствуют склонностям, основанным на частотах встречаемости в глобулярных белках. В своих последующих работах Чоу и Фасман [201] сопоставили склонности к спирали, определенные но наблюдаемым частотам встречаемости в глобулярных белках, с данными, полученными на основании температур 9 переходов спираль — клубок синтетических полипептидов, согласно модели Зимма — Брэгга. Как показано в разд. А.5, по температуре перехода 9 можно определить относительные статистические веса х, а следовательно и склонности к спиралеобразованию. Чоу н Фасман показали, что величины з семи типов остатков, для которых имеются данные по синтетическим полипептидам, в пределах 10% согласуются со склонностями к спирали, полученными по частотам встречаемости в глобулярных белках. Это соответствие было более подробно исследовано Судзуки и Робсоном [352]. [c.140]

Параметры инициации, полученные из данных по синтетическим полимерам, хорошо коррелируют с частотами встречаемости остатков на концах спирали. Чоу и Фасман [201] сравнили также параметры инициации а, полученные при рассмотрении переходов спираль — клубок (разд. А.5), с частотами встречаемости остатков на концах спиралей в глобулярных белках. Как и в работах Лифсона и Ройга [375], в данном случае было проведено усреднение по обоим [c.140]

Предсказание реверсивного поворота. Для предсказания поворота Чоу и Фасман [340] применили метод Льюиса и сотр. [326] с расширенным базовым набором. Потенциал реверсивного поворота тетрапептида определялся как произведение склонностей к повороту четырех остатков в положениях г, г + 1, г 2, / + 3 (разд. 6.1). Соответствующие величины показаны на рис. 6.2. С использованием порога 50 10 повороты были предскаэаны для остатков 16—23. [c.145]

Положительное и отрицательное правильные предсказания Котельчук и Шерага [364] Льюис и сотр. [368] Робсон и Пэйн [346] Лебермаи [365] Нагано (% правильно предсказанных остатков) [353] Чоу и Фасман (%о1+яо1) [340] Ш X (0,1) 0,70 0,80 [c.148]

Птицын рассмотрел влияние гидрофобных взаимодействий на степень спиральности полипептидной цепи [101]. Имеется ряд данных, свидетельствующих об этом влиянии на структуру синтетических полиаминокислот. Фасман проанализировал стабильность таких полимеров по отношению к действию дихлор- и дифторук-сусной кислот и показал, что стабильность поли-Ь-метионина, поли-Ь-аланина и поли-Ь-лейцина значительно выше, чем у поли-Ь-карбобензокси-Ь-лизина (— (СНа) 4—NH—СОО—СНг— eHs) и поли- -бензил-Ь-глутамата (—(СНг) г—СОО—СНг— eHs) [115]. Включение неполярных боковых групп в водорастворимые полипептиды увеличивает стабильность их спиральных конформаций. Это подтверждается данными для ряда других синтетических полипептидов [116—120]. [c.233]

Большое количество скелетных никелевых катализаторов, содержащих один или иногда два дополнительных металлических компонента, получены Сокольским, Фасманом и сотр. [195—207]. Среди добавленных металлов были Мо [195, 196], Ре [195, 197], Мп [198], Сг [199], Ки [200], Си [197], КЬ [201], Р1 [202], Ке [203], V [204], 2г [205], Та [205], КЬ [205], Р(1 [206], Т1—Мп, Т1—V, Т1—Мо, V—Мо [207]. Катализаторы приготовлены обычным методом, т. е. сплавлением с алюминием ( 50% А ) с последующим выщелачиванием сплава. Структура полученных скелетных катализаторов объяснена сколько-нибудь детально только в некоторых случаях. Чаще всего сплавление в присутствии дополнительного металла приводит к снижению размера зерен. Природа металлических фаз после выщелачивания существенно зависит от взаимной растворимости металлов и их способности к образованию химических соединений. При низкой концентрации добавленных металлов, что соответствует рассматриваемым системам, почти все металлы образуют твердые растворы в никеле (например, при содержании < 3% Ке, <7% Рй, <10% Pt, <7% КЬ по отношению к никелю). В области составов, отвечающих образованию хихмических соединений металлов, картина значительно усложняется и плохо поддается интерпретации. Если добавляемый металл химически взаимодействует с алюминием, последующее выщелачивание может приводить к образованию дисперсных частиц этого металла. Кроме того, выщелоченный катализатор может содержать частицы химического соединения никеля и добавленного металла, образовавшиеся или с самого начала, или после выщелачивания алюминия из тройного соединения. Свифт и др. [208] исследовали рентгенографическими методами катализаторы, содержащие и никель, и медь на алюмосиликате. Как оказалось, при молярном отношении N1 Си в интервале 1 1—2 1 металлическая фаза имеет неоднородный характер. [c.242]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.42 , c.445 , c.518 , c.578 , c.581 , c.584 ]

Развитие каталитического органического синтеза (1964) -- [ c.152 , c.185 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Литература по периодическому закону Д.И. Менделеева (1969) -- [ c.96 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 1 (1970) -- [ c.91 , c.302 , c.473 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.113 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология