Количественный анализ использованием внутреннего стандарта

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Количественный анализ проводили методом добавок с использованием внутреннего стандарта. [c.93]

Количественный анализ с использованием метода НПВО можно применять в том случае, если образец содержит такой внутренний стандарт, интенсивность поглощения которого не изменяется в зависимости от состава образца. Можно использовать и внешние стандарты, но ряд мешающих факторов осложняет этот метод [118]. Во-первых, положение образца и эффективность его контакта с по- [c.270]

Для увеличения надежности количественных газохроматографических определений, повышения воспроизводимости и правильности результатов анализа за счет их меньшей подверженности искажающему влиянию экспериментальных факторов (например, флуктуаций режима) и, что немаловажно в практической работе, частичной компенсации возможных погрешностей приготовления анализируемых смесей оказывается целесообразным увеличение числа соединений, вводимых в анализируемые образцы в качестве внутренних стандартов. Так, при использовании двух подобных соединений расчетная формула метода двойного внутреннего стандарта имеет вид [54] [c.102]

Дифференциальное выделение сигнала само по себе не накладывает каких-либо ограничений на выбор того или иного метода количественного анализа из числа рассмотренных выше (абсолютная градуировка, внутренняя нормализация или использование внутреннего стандарта), но детально изучены только особенности количественного ДВС определения примесей абсолютной градуировкой по высотам пиков. Рассмотрим [c.247]

Площадь или высота пика. Обе эти величины используются при количественной обработке хроматограмм, выбор той или иной из них диктуется отчасти методом количественного расчета. Так, при использовании метода нормализации допустимо только измерение площадей, в то время как методы внутреннего стандарта и абсолютной калибровки допускают пользование и высотами, и площадями пиков. С физической точки зрения, конечно, более обоснованно измерение площади пиков. Однако при использовании современного оборудования и методических приемов во многих случаях ширина данного пика есть постоянная величина, и, значит, площадь пика определяется лишь его высотой. В то же время измеренная вручную ширина пика, по-видимому, служит основным источником суммарной погрещности анализа. Поэтому во всех случаях, где это возможно, после соответствующей проверки необходимо рекомендовать ручное измерение высоты пика вместо его площади как более простое и не менее точное. [c.227]

В работе [44] описано применение ПГХ для количественного анализа виниловых лаковых смол, модифицированных другими смолами и пластификаторами. При этом в качестве внутреннего стандарта использовали некоторый полимер. Раствор этого полимера взвешивали вместе с известным количеством исследуемого соединения и разбавляли диоксаном. Продукты пиролиза полиэтилметакрилата, который использовали в качестве стандартного соединения, состояли на 98% из этилметакрилата и на 2% из метилметакрилата. Результаты анализа нескольких виниловых лаков приведены в табл. 3-8. Результаты, полученные при использовании внутреннего стандарта, сравнивали с результатами, полученными при расчете но методу внутренней нормализации. [c.98]

Б. Ошибки в процессе хроматографирования, обусловленные режимом эксплуатации колонки и работой всей хроматографической установки в целом. 1. Отклонения от заданных условий выполнения анализа (флуктуации температуры испарителя и колонки во времени, нестабильный расход газа-носителя, невоспроизводимость температурной программы и т. п.) в наименьшей степени влияют на результаты количественного анализа при использовании внутреннего стандарта. [c.209]

Для изучения изомеризующей способности различных каталитических систем был разработан метод исследования кинетики превращения ВЦГ в ходе его полимеризации с помощью газожидкостной хроматографии. Для обеспечения возможности количественных расчетов использован метод анализа с внутренним стандартом, в качестве которого применен н-октан [33, 144-146]. [c.96]

Измеряемой величиной в количественном анализе является относительная интенсивность аналитической линии. При удовлетворительной стабильности аппаратуры эта интенсивность может служить непосредственной мерой концентрации. При более высоких требованиях к точности результата анализа измерения интенсивностей проводят относительно внутреннего стандарта (линия основного элемента пробы или линия элемента, добавляемого к пробе). При строгой положительной корреляции интенсивностей обеих линий в соответствии с уравнением (2.2.5) воспроизводимость улучшается. Хорошую корреляцию следует ожидать при близких значениях энергий возбуждения и ионизации обоих элементов, а также для близко расположенных линий [19]. Использованием внутреннего стандарта можно также исключить влияние процесса распыления на интенсивность. Каждый количественный спектрометрический метод следует откалибровать по пробам с известным содержанием определяемого элемента, основной состав которых совпадает с составом анализируемых проб. [c.196]

Интегральные сигналы на хроматограммах по полному ионному току допускают их обычную обработку (измерение площадей) так же, как и сигналы любого другого хроматографического детектора. Линейный диапазон масс-спектрометров сопоставим с линейным диапазоном пламенно-ионизационных детекторов ( 10 ), следовательно, они могут применяться для количественного анализа методами абсолютной градуировки и стандартной добавки. Особую осторожность необходимо соблюдать при использовании метода внутреннего стандарта, так как относительные коэффициенты чувствительности даже к соединениям близкой структуры в масс-спектрометрии могут варьировать в очень широких пределах (в зависимости от различной эффективности ионизации). По этим же причинам такой способ количественного анализа, как внутренняя нормализация, в хромато-масс-спектрометрии неприменим. [c.313]

Как известно, наиболее универсальный метод количественного хроматографического анализа предусматривает использование внутреннего стандарта. Соответствующая градуировка методом внутреннего стандарта требует знания концентрации компонента-стандарта в специально приготавливаемых [c.414]

В данной лабораторной работе рассматриваются все этапы количественных определений с использованием методов внутренней нормализации, внутреннего стандарта и стандартной добавки, ориентированные на хроматографы, не укомплектованные системами автоматизированной обработки хроматографической информации . Предлагаются формы представления и аттестации результатов анализа, согласованные с наиболее надежными литературными источниками [87—90]. [c.309]

Анализ типичных многокомпонентных смесей может быть выполнен за 15—30 мин с навеской образца от 1 до 10 лг газа или летучей жидкости. Для получения количественно воспроизводимых результатов должен быть обеспечен тщательный контроль за такими переменными опыта, как телшература колонки и скорость течения газа. Частым источником ошибок является неточное измерение малых проб. Этой ошибки можно избежать путем использования специальной методики с внутренним стандартом, описанной, например, Кейлемансом. [c.552]

Количественный анализ образцов, содержащих акролеин и воду, а также и анализ с использованием в качестве газа-носителя азота или аргона необходимо проводить с применением внутреннего стандарта. [c.182]

Качественная идентификация пиков достоверно может быть установлена при использовании эталонных УВ и при условии достаточно эффективного разделения компонентов. Количественные расчеты в зависимости от применяемого вида анализа проводятся методом нормализации, внутреннего стандарта или взвешивания и др. [Коган Л. А., 1975 г.]. [c.213]

При пониженном выходе устанавливают величину постоянной поправки, которую учитывают при количественном спектральном определении. Для корректировки результатов в ходе анализа перед операциями разделения в пробу вводят небольшие количества элемента, близкого по свойствам к определяемым. Спектральный анализ концентрата проводят с использованием введенного элемента в качестве внутреннего стандарта. Подобрать элемент сравнения для большой группы примесей, заметно отличающихся друг от друга по физико-химическим свойствам, сложно. Опыт показывает, что при анализе веществ высокой чистоты лучше не пользоваться внутренним стандартом, а обращать внимание на стабильность условий всех стадий анализа. [c.233]

Использование карбоната кальция в качестве внутреннего стандарта для количественного анализа в инфракрасной области. [c.155]

С точки зрения спектрального анализа важно выбрать элемент, который бы служил осаждающим агентом осадка-коллектора следовых количеств и который одновременно можно было бы использовать в качестве внутреннего стандарта при определении обогащенных следов элементов. Однако если это требование не может быть выполнено, то следует стремиться к тому, чтобы добавка этого элемента в раствор не мешала бы спектральному анализу или по крайней мере быстро бы удалялась без внесения ошибок, например при испарении раствора. И наконец, целесообразно вызывать осаждение коллектора следовых количеств с помощью такого реагента, который в то же самое время позволял бы провести количественное обогащение всех определяемых примесей. Это требование, однако, выполняется редко и особенно в том случае, когда осадок-коллектор следовых количеств — органическое соединение. Чаще всего следы элементов можно сконцентрировать только частично (табл. 2.4) с помощью групповых реагентов, обычно применяемых в аналитической химии (сульфиды, гидроксиды и т. д.). При использовании в качестве осадителя гидроксида Ре" — Ре" в соответствующем соотношении (приблизительно 1 1) элементы, приведенные в табл. 2.4, можно сконцентрировать даже в том случае, если они присутствуют в количествах порядка Ы0- %. При таком способе обогащения важно соблюдать два требования I) осадок должен образовываться с гидроксидом аммония, который является реагентом, только после добавления соответствующего количества хлорида Ре" 2) слежавшийся со временем осадок необходимо отмыть декантацией [8]. (Присутствие Со, Си, Мп, N1, 1п, а также 51 в количестве ниже 0,1% не мешает этому процессу осаждения, в то время как 5п частично осаждается.) [c.57]

Количественное определение проводилось методом внутреннего стандарта по ионным хроматограммам при использовании калибровочных графиков, построенных по результатам анализа четырех градуировочных растворов. [c.136]

На рис. 11.4 показана типичная хроматограмма, полученная для многокомпонентного обезболивающего препарата. Бензойная кислота вымывается в удобном диапазоне хроматограммы и поэтому может быть использована в качестве внутреннего стандарта для количественных анализов. Это соединение хорошо отделяется от других компонентов таблетки и не увеличивает время, требуемое для анализа. При использовании метода внутреннего стандарта и электронного интегратора точность определения может быть равна 1%. [c.280]

Количественный анализ. Флуориметрия широко применяется Б биохимических исследованиях благодаря своей высокой точности, чувствительности и воспроизводимости получаемых результатов. Это особенно важно при работе с малыми количествами вещества, когда спектрофотометрия не дает надежных результатов. В качестве примера можно привести количественное исследование витамина Bi в пищевых продуктах, НАД-Н в митохондриях и микроорганизмах при различных метаболических условиях, АТФ, хлорофилла и кортикостероидов. Использование внутренних стандартов, т. е. H3iiiepeHHe флуоресценции неизвестных количеств чистого вещества до и после добавления определенного количества стандартного образца, позволяет исследовать как самотушение, так и тушение флуоресценции примесями. [c.161]

Лейден и Рейли [101 ] отмечают преимущество метода Голд-блата и Джонса, позволяющего легко определять по разности высокое содержание дейтерия. Эти же авторы предложили исполь-зовать" методику внутреннего стандарта по Паульсену и Куку [137], которая лучше всего соответствует условиям анализа систем с содержанием дейтерия от 10 до 90%. В количественном методе Паульсена—Кука измерение водорода проводят с использованием внутреннего стандарта, линия которого должна не сов-падать с линией воды, но быть расположена близко от нее. Для образцов, не имеющих ароматических протонов, в качестве стандарта рекомендуется использовать бензол. Хлортриметилсилан имеет более широкое применение в его спектре имеется два узких пика и, кроме того, хлортриметилсилан характеризуется существенно более низкой упругостью паров по сравнению с обычно применяемым тетраметилсиланом. [c.477]

Количественный анализ проводили методом добавок с использованием внутреннего стандарта — ге-цимола, который добавляют к навеске МАК. Количество -цимола подбирается таким образом,, чтобы высота пика внутреннего стандарта была сравнима с высотой пика метилового эфира а-ОИМК- [c.104]

ЖХВД позволяет получать результаты с высокой точностью, если используется хорошая техника. В нашей лаборатории мы получали результаты с относительным стандартным отклонением (ОСО) 3-—4% при вводе пробы шприцем и 1—1,5% при использовании кранов-дозаторов в случае ЖЖХ. Методы внутреннего стандарта обычно дают промежуточную точность, 2—2,5% ОСО при вводе пробы любым способом. Кроме того, мы нашли, что ТЖХ при вводе через дозаторы дает несколько меньшую точность, чем ЖЖХ, например ОСО 2—3% по сравнению с 1—1,5%. Лейч сообщил об 1 % отклонений 2а для 28 анализов за шестимесячный период работы с использованием внутреннего стандарта [28]. Таким образом, ЖХВД вполне применима для количественных анализов и дает точность такую же или лучше, чем можно получить при газовой хроматографии. В случае же анализа красителей ЖХВД намного превосходит по точности газовую хроматографию, ТСХ и БХ. [c.122]

Впрыскиваемое в прибор количество остатков феноксикислот при анализе молока довольно велико, так что со временем блок впрыскивания загрязняется и колонка выходит из строя. Если пики становятся асимметричными, то это служит указанием на необходимость чистки блока и смены колонки. Тем не менее, даже в условиях, являющихся, вообще говоря, неудовлетворительными, при использовании внутренних стандартов моншо получать количественные результаты, так как отношение площадей пиков остается неизменным даже тогда, когда по своей абсолютной величине они [c.158]

При использовании системы on-line возможна простая и комплексная обработка данных расчет площадей и времен удерживания хроматографических пиков проведение количественного газохроматографического анализа смесей по специальным программам, хранящимся в памяти ЭВМ или переданным в нее непосредственно перед обработкой (градуировка, расчет концентраций методом внутренней нормализации и внутреннего стандарта, рас- [c.249]

В методических указаниях приведены общие положения и понятия по проведению количественного газохроматографнческого аналнзаа с использованием различных приемов уменьшения случайной и систематической ошибки анализа. Рассмотреены методы внешнего стандарта, внутреннего стандарта, метод стандартной добавки, объединенный метод стандартной добавки и внутреннего стандарта. [c.2]

Ири проведении количественного анализа иредночтение отдается методам стандартной добавки или внутреннего стандарта. Использование метода внешнего стандарта, нри котором сравнивают абсолютные площади пиков, допустимо в сочетании с вводом пробы охлажденной иглой, программированием температуры исиарителя или быстрым автоматическим вводом пробы. [c.37]

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

Методы расчета при анализе антиоксидантов. Основными методами при расчетах являются метод внутреннего стандарта (метки) и метод абсолютной калибровки. Основным преимуществом метода внутреннего стандарта является независимость получаемых результатов от размера пробы и точности дозирования, а основным недостатком — необходимость введения поправочных коэффициентов при расчете. Преимущество метода абсолютной калибровки в том, что для количественного расчета не вводятся поправочные коэффициенты, а его недостатки — высокие требования к точности дозирования и необходимость частой проверки калибровочного графика кривой. В связи с тем что при использовании микрошприцов практически трудно обеспечить требуемую точность дозирования, так как они технически несовершенны, то в качестве основного метода для расчета рекомендуется метод внутреннего стандарта. К стандартному веществу предъявляются следующие требования химическая и термическая стабильность, хорошее разделение и близость времени удерживания к времени удерживания определяемого антиоксиданта, высокая чистота и легкость получения в чистом виде, а также выход стандарта на хроматограмме в месте, где отсутствуют пики других. веществ. Место выхода стандарта может быть установлено путем предварительного хромато-граф(Ического разделения экстракта без введения стандартного вещества. [c.76]

При использовании дин-амического варианта АРПФ с последующим концентрированием необходимо учитывать возможные потери вещества. Поэтому для количественного анализа следует применять метод абсолютной калибровки по жидкости или метод внутреннего стандарта. В случае невозможности обеспечить постоянство К в процессе калибровки и самого анализа приходится прибегать к расчетным методам. [c.213]

Тиндал и Уинигер [370] с помощью системы ГХ—МС—ЭВМ осуществили качественное и количественное определение инди видуальных ПХД в смесях Этот метод пригоден также и для скрининга образцов окружающей среды на присутствие ПХД Метод основан на использовании групп пиков молекулярных ионов на масс хроматограммах, отвечающих отдельным группам ПХД Индивидуальные ПХД в каждой группе определяют по со отношению интенсивностей пиков молекулярных ионов в заданном интервале времен удерживания а концентрации компонентов— по площади соответствующих хроматографических пиков на масс хроматограммах Применение внутреннего стандарта повышает точность анализа Метод позволяет оп ределить индивидуальные ПХД в концентрациях 10— 200 мкг/л [c.154]

Для качественного и количественного анализа (как и в хроматографии) в КЭ используются два важнейших параметра площадь (или высота) пика на электрофореграмме и время миграции. Относительное стандартное отклонение для времени миграции и площади пика с использованием двух внутренних стандартов достигает 1%. Использование большего количества стандартов (до четьфех маркеров с известной электрофоретической подвР5жностью) позволяет добиться величины стандартного отклонения 0,01-0,03%. [198]. [c.358]

Метод прямого определения капролактама в найлоне-6 был описан в работе [78], использование результатов которой позволяет сократить продолжительность анализа с 5 до 2,5 час [79]. Предложенный метод основан на растворении образца полимера в 85%-ной муравьиной кислоте с хиполином, который используется как внутренний стандарт для количественных расчетов. Полученный раствор (1 мкл) непосредственно анализировали газо-хроматографическим методом на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Разделение проводили нри 200° С на колонке (80x0,4 см), заполненной 10% карбовакса 20М на хромосорбе W, обработанном диметилди-хлорсиланом. Замену колонки проводят через 400 анализов. Содержание капролактама определяли в 1штервале концентр аций 0,1—10%. [c.128]

Вследствие этих причин при количественном анализе всегда применяется способ внутреннего стандарта. Он был введен В. Герла-хом [4] и основан на использовании в качестве рабочего параметра отношения плотности изображения линии элемента пробы и другого элемента, присутствующего в пробе, содержание которого известно. [c.178]

Поэтому модифицирование полиоорба-1 представляется весьма перспективным при анализе как примеси воды, так и при определении воды в водно-спиртовых растворах, где ее концентрация значительна. Использование в этом случае для количественных расчетов метода нормирования (приведения к 100% ) позволяет значительно увеличить точность анализа и сократить его во времени, что показано на примере определения этилового спирта в водно-спиртовом растворе препарата Пантокрин . Допустимое содержание спирта 48—52 об.%. Относительная ошибка определения, по данным искусственных смесей, по методу внутреннего стандарта (пропиловый -спирт) 16,7 отн.% при п=б, а=0,05 время анализа около 10 мин при расходе гелия 100 мл/мин. Относительная ошибка определения по методу нормирования 5,1 отн.% при п=5, а = = 0,05 время анализа 3—4 мин при расходе гелия 100 мл1мин. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология