Растворимость осадков в метастабильной форме

В процессе старения могут происходить рекристаллизация с изменением размеров кристаллов, с исчезновением их дефектов укрупнение кристаллов за счет растворения наиболее мелких изменение состава осадка в результате химических реакций, например вследствие гидролиза, обмена ионами и др. Осадки гидроксидов особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглош,ают при этом большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относят и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабильная форма более растворима, чем стабильная, и давление водяного пара над метастабильным кристаллогидратом больше, чем над стабильным (см. раздел 4.5.1). [c.257]

Старение происходит в результате медленно идущих вторичных процессов, направленных к равновесному состоянию системы. К ним относятся процессы рекристаллизации с изменением размеров и формы частиц, изменение состава осадка в результате химических реакций и др. Осадки гидроокисей особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглощают при этом очень большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относятся и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабиль-ная форма вещества более растворима, чем стабильная и давление пара над ней больше, чем над стабильной. [c.48]

Ве(0Н)2 крайне мало растворима в воде (2-10" г/л при 25°). Известна в виде трех модификаций аморфной, метастабильной а-формы и кристаллической -формы. Аморфная гидроокись, состав которой может быть выражен формулой Ве(0Н)2-л Н.20, получается действием растворами щелочей и аммиака на растворы солей бериллия. Это белый студенистый осадок, содержащий до 95% неконституционной воды. Осаждение гидроокиси бериллия из растворов солей, за исключением фторидов, происходит при pH 6, что очень близко к условиям выделения А1(0Н)з (pH 5). Поэтому разделение алюминия и бериллия дробным осаждением их гидроокисей неэффективно. Несколько лучший результат получается при разделении бериллия и железа [Ре(0Н)з начинает выделяться при рНЗ] [3]. Из растворов фторида бериллия и особенно фторобериллатов гидроокись бериллия осаждается при зН П. Следовательно, именно эти растворы дают возможность отделить Зе от Ре и А1 дробным осаждением гидроокисей. [c.172]

Равновесие в системе осадок — раствор устанавливается не сразу. Известно, что растворимость соединений меняется с течением времени (наибольшая растворимость — у свежеосажденных соединений). В случае сульфидов это связано, прежде всего с тем, что они осаждаются в метастабильных и более растворимых модификациях, которые при хранении сульфидов переходят в более стабильные и менее растворимые формы. Эти формы различаются структурой кристаллической решетки, иногда цветом (а-Мп5 — розовый, Р-Мп5 — зеленый) и величинами произведений растворимости. Поэтому при расчетах условий разделения сульфидов путем регулирования кислотности раствора следует использовать табличные значения ПР только свежеосажденных форм (как правило, более растворяемых). [c.122]

ДОК может представлять собой метастабильную модификацию сульфата свинца и что быстрое распределение ТЬВ между твердой и жидкой фазами можно объяснить быстрым нереходом от метастабильной к стабильной форме. Рентгенографические исследования показали, что дифракционные линии, полученные со свежеобразованным осадком, совпадают с линиями, полученными с осадками, подвергнувшимися старению. Дальнейшая работа показала, что быстрое проникновение ТЬВ в твердую фазу следует объяснять очень быстрой перекристаллизацией весьма несовершенных частиц свежеобразованного осадка, который находится в контакте с жидкой фазой. В результате этой перекристаллизации формируются более совершенные кристаллы сульфата свинца. Как было установлено, все факторы, которые увеличивают растворимость сульфата свинца в жидкой фазе, ускоряют процесс старения (и скорость проникновения ТЬВ), в то время как все факторы, уменьшающие растворимость, уменьшают скорость старения. Растворимость в чистом этаноле так мала, что нельзя было обнаружить никакого старения сульфата свинца даже в том случае, когда свежеобразованный осадок держали в этаноле в течение долгого времени. Здесь следует упомянуть, что адсорбированный шерстяной фиолетовый препятствует старению сульфата свинца и всех других осадков, которые исследовались в нашей лаборатории. [c.103]

Старение осадков. Очень мелкие осадки часто могут быть отфильтрованы, если их оставить стоять некоторое время в маточном растворе- Нагревание при температуре, близкой к точке кипения, часто также помогает нормальному фильтрованию для этой же цели реко.мендуется добавление мелко изорванной фильтровальной бумаги. Если производить осаждение из очень к0 нцентрир0<ванных растворов, то кристаллизация протекает настолько быстро, что получаются плохо образованные кристаллы. При стоянии происходит самопроизвольная перекристаллизация осадка. Мелкие кристаллы имеют несколько большую растворимость, чем большие поэтому первые растворяются и выкристаллизовываются на больших. Иногда образующийся осадок вначале находится в метастабильной. модификации и превращается при стоянии в более устойчивую форму, обладающую меньшей растворимостью, [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология