Растворимость осадков

Повышение растворимости осадков в присутствии электролитов называется солевым эффектом. [c.76]

Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР = 2,3-10"25), концентрация Ni + в его насыщенном растворе составляет около 4 10 г-ион/л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов малорастворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычных анализах. Все это делает диметилглиоксим наиболее ценным осадителем Ni +-ионов. [c.188]

Влияние ионов на растворимость осадка 75 [c.75]

Из сказанного следует, что при осаждении осадков в гравиметрическом анализе всегда следует брать некоторый избыток осадителя, однако большой избыток его вреден из-за повышения растворимости осадка по тем или иным причинам. [c.76]

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он тем сильнее отражается на увеличении растворимости осадка, чем бол( ше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния процессов образования комплексных соединений, кислых солен и т. д. на растворимость соединения, прибавление более чем 50%-ного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но указанным избытком осадителя можно сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10" или меньше. Поэтому соединения с ПР > > 10 в гравиметрическом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.81]

Влияние ионов на растворимость осадка, содержащего одноименные ионы [c.73]

Ошибки методические. Эти ошибки зависят от особенностей применяемого метода анализа, например от не вполне количественного протекания реакции, на которой основано определение, от частичной растворимости осадка, от соосаждения вместе с ним различных посторонних примесей, от частичного разложения или улетучивания осадка при прокаливании, от гигроскопичности прокаленного осадка, от течения наряду с основной реакцией каких-либо побочных реакций, искажающих результаты титриметрических определений, от свойств примененного при титровании индикатора и т. д. Методические ошибки составляют наиболее серьезную причину искажения результатов количественных определений, устранить их трудно. [c.48]

Большая или меньшая полнота осаждения определяется в первую очередь величиной произведения растворимости осадка. Но указанная величина постоянна только при неизменной температуре. Если же температура изменяется, то изменяется и величина произведения растворимости осадка. [c.82]

Применяя указанный способ уменьшения потерь, вызываемых растворимостью осадка при осаждении, следует, однако, иметь в виду, что слишком большой избыток осадителя не только не полезен, но, наоборот, вреден, так как он вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка. Причиной повышения растворимости является обычно образование комплексных соединений или кислых солей, амфотерность осаждаемого соединения (гидроокиси), солевой эффект и т. д. [c.75]

Наконец, желательно, чтобы содержание определяемого элемента в весовой форме было как можно меньшим, так как погрешности определения (например, ошибки взвешивания, потери от растворимости осадка или от недостаточно полного перенесения его на фильтр и т. д.) при этом меньше скажутся на окончательном результате аналнза. [c.68]

Когда ионное произведение [РЬ ][304 ] больше 1,6-10 , раствор оказывается пересыщенным относительно сульфата свинца и начинается его осаждение. По мере осаждения концентрации соответствующих ионов в растворе постепенно уменьшаются, и когда произведение и.х станет равным величине произведения растворимости осадка,. между осадком и раствором устанавливается динамическое равновесие и дальнейшее осаждение прекращается. Жидкая фаза представляет собой насыщенный раствор РЬ504 при данной температуре. [c.71]

Применяя эту реакцию при анализе объектов, содержащих железо, его нужно предварительно окислить до Fe Дело в том, что Ре -ионы, образующиеся обычно при растворении исследуе-N ого образца в кислотах, с диметилглиоксимом дают растворимое Е воде комплексное соединение красного цвета. При этом растворимость осадка диметилглиоксимата никеля увеличивается, поскольку часть диметилглиоксима связывается железом. Так как осаждение ведут, прибавляя в раствор, содержащий никель и ди- етилглиоксим, аммиак, то должны отсутствовать также и Fe +-ионы, образующие в этих условиях осадок Ре(ОН)з. Поэтому Fe + предварительно маскируют прибавлением достаточного количества винной или лимонной кислоты при этом образуются прочные комплексы железа (ИI). [c.188]

При осаждении РЬ + в виде сульфата серной кислотой прибавление большого избытка осадителя вызывает повышение растворимости осадка вследствие связывания отдаваемых им в раствор 804 с образованием НЗО [c.76]

Абсолютно нерастворимых в воде веществ не существует, по-этол у величина ПР всегда больше нуля. Отсюда следует, что тео-рвти чески ни одно осаждение не бывает совершенно полным. Часть осаждаемых ионов, соответствующая величине произведения растворимости осадка, всегда остается в растворе. Но, как и в качественном анализе, нас интересует, конечно, не теоретическая, а практическая полнота осаждения. В качественном анализе осаждение какого-либо иона считается практически полным тогда, когда остающиеся в растворе количества его настолько малы, что никаким дальнейшим операциям анализа помешать не могут. По-Д0б10 этому, в гравиметрическо.ч анализе осаждение считается практически полным, когда остающееся в растворе количество осаждаемого соединения находится за пределами точности взвешивания, т. е. не превышает 0,0002 г. [c.71]

Как следует из сказанного выше, в аналитической практике всегда приходится считаться с растворяющим действием кислот, так как увеличение концентрации водородных ионов приводит к увеличению растворимости осадков. [c.94]

Следует заметить, что рассмотренные выше расчеты кривых титрования по величине произведения растворимости осадка являются лишь приближенными. В действительности дело значительно осложняется явлениями адсорбции (соосаждения), влипмие которых не учтено при расчете. Кроме того, в расчетах не учитывалось разбавление раствора. [c.319]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Д.1Я того чтобы показать влияние солевого эффекта на растворимость осадка, например РЬ504, составим следующее равенство [c.79]

В качественном анализе нередко полученный на холоду осадок (например, КНС4Н4О6) при нагревании снова растворяется. Ясно, что в таких случаях температура должна сильнейшим образом влиять на полноту осаждения. Но и тогда, когда полного растворения осадка при повышении температуры не происходит, с влиянием ее на растворимость осадков все же нередко приходится считаться. Например, растворимость АдС1 при 100°С почти в 25 раз больше, чем при 10 °С. Растворимость большинства других осадков тоже увеличивается с повышением температуры, хотя обычно не так сильно. Так, растворимость Ва304 при повышении температуры от 10 до 100 °С увеличивается всего в 2 раза. Наконец, иногда растворимость осадков уменьшается с повышением температуры. [c.82]

Кроме того, для понижения растворимости осадка осаждение проводят при комнатной температуре (или, лучше, при более низкой — при охлаждении во льду), при энергичном перемешивании раствора (так как осадок магний-аммоний фосфата склонен давать пересыщенные растворы). Осадок MgNH4P04-6H20 сильно загрязнен вследствие соосаждения, поскольку образуется в присутствии избытка фосфата. При точной работе осадок переосаждают, проводя второе осаждение в присутствии минимального избытка фосфата. [c.184]

Ясно, что чем больше величина произведения растворимости того соединения, осаждение которого мы хотим предотвратить, тем легче это сделать, так как тем меньше нужно понизить концентрацию связывающего в комплекс иона, чтобы величина произведения растворимости осадка не была достигнута. Наоборот, для предупреждения образования малорастворимого осадка следует очень сильно понизить концентрацию соответствующего иона. [c.95]

Рнс. 13. Зависимость растворимости осадков от избытка осадителя. [c.97]

Так идет осаждение обычно тогда, когда растворимость осадка не слишком мала, особенно если приняты меры к повышению ее путем нагревания или прибавления тех или иных реактивов, на- пример кислот. [c.99]

Е( ЛИ бы все эти оставшиеся в растворе РЬ2+- и 50Г-ионы выпали в осадок, то получилось бы 1,3-10" моль или 1,3-10 -303 г РЬ504 из каждого литра раствора. Анализу подвергается, однако, не 1 1, а около 100 мл раствора. Следовательно, потеря от растворимости осадка РЬ504 в этих условиях составляет примерно [c.73]

Н>жно, однако, считаться с тем обстоятельством, что с повышением температуры возрастает потеря от растворимости осадка. Вследствие этого осадки, растворимость которых возрастает с повышением температуры, необходимо промывать не горячей, а холодной промывной жидкостью. [c.147]

Сущность этой реакции заключается в том, что Hg2+- и 1 -ионы, образующиеся в растворе за счет растворимости осадка, связы-ван1тся при участии вводимых избыточных 1"-ионов в очень мало ионизированные комплексные [Нд14р--ионы. [c.75]

Применение слишком большого количества осадителя в ряде случаев оказывается недопустимым потому, что различные сильные электролиты, присутствующие в растворе, обычно повышают растворимость осадка. Например, согласно исследованиям И. В. Тана-наева и И. Б. Мизецкой, растворимость РЬЗОд в присутствии KNOз, ЫаЫОз и т. п. повышается, и притом тем сильнее, чем больше общая концентрация моль1л) всех подобных солей в растворе, например [c.76]

Важнейшим из этих условий является медленное прибавление осадителя, которое необходимо также и для получения более чистого осадка BaS04. Благоприятно сказывается и повышение растворимости осадка в процессе его формирования, так как уменьшается степень пересыщения раствора относительно осаждаемого соединения и оно выпадает в виде более крупных кристаллов. Поэтому при осаждении BaS04 к раствору добавляют небольшое количество соляной кислоты. [c.166]

Отсюда ясно, что осаждение в этом случае нельзя считать праюически полпым, так как потеря от растворимости осадка приблизительно в 20 раз превышает допустимую величину (0,0002 г). [c.73]

Промывание раствором осадителя. Только иногда ргстворимость получаемых при осаждении соединений так мала, что с ней можно не считаться. Чаще всего, если не приняты специальные меры, потеря от растворимости осадка ири промывании оказывается больше допустимой погрешности взвешивания. Поэтому в промывную жидкость необходимо вводить осаждающий ион, например промывать осадок разбавленным раствором осадителя. Поскольку произведение концентраций (точнее, активностей) ионов должно оставаться постоянным, при повышении концентрации осаждающего иона в растворе растворимость осадка понизится до величины, с которой можно не считаться. Конечно, прибавляемый осадитель (или какой-либо другой электролит, содержащий осаждающий ион) должен быть обязательно веществом [c.144]

Допустим, что вместо вычисленных 4 мл 0,5 М раствора Н2504 было взято в 1,5 раза больше, т. е. 6 мл. Нетрудно вычислить потерю от растворимости осадка в этом случае. [c.73]

Однако растворимость многих осадков, например таких, которые содержат анионы некоторых органических кислот (диметил-глиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия и др.), в органических растворителях гораздо выше, чем в воде. Поэтому в количественном анализе всегда следует учитывать влияние на растворимость осадков температуры и природы растворителя. [c.84]

Несмотря на это, осаждение Ва504 ведут из кислых растворов, что способствует образованию более крупнокристаллического осадка. Вызванное присутствием кислоты увеличение растворимости осадка после осаждения устраняют, прибавляя избыток осадителя. [c.93]

Таким образом, осаокдать аморфные осадки следует, а) из горячего раствора б) в присутствии какого-либо подходящего электролита коагулянта. В качестве коагулянта применяют либо различные соли аммония, либо кислоты (если присутствие их не влечет за собой значительного повышения растворимости осадка и загрязнения его). [c.106]

Растворимость осадка в горячей воде довольно значительна. Поэтому промывать ею можно только до тех пор, пока еще имеется достаточный избыток 8-ок1 ихинолина, [c.175]

Осадок СаСг04 довольно хорошо растворим в воде, промыва-ние чистой водой вызвало бы заметную потерю его. Поэтому в промывную жидкость необходимо вводить С204 -ионы, понижающие растворимость осадка. [c.177]

Так как возможность точно фиксировать точку эквивалентности связана, как известно, с наличием на кривой титрования достаточно резкого скачка, отмеченное выше уменьшение скачка с увеличением величины произведения растворимости осадка объясняет, почему в титриметрическом анализе применяются только те реакции осаждения, при которых образующийся осадок практически нерастворимым (ПРмеАп порядка 10 или менее). [c.319]

Промывание веществами, подавляющими гидролиз осадка. Иногда осадки при промывании их чистой водой подвергаются гидролизу, вследствие чего может повыситься растворимость осадка или весовая форма окажется уже не индивидуальным веществом со строго определенной химической формулой. Чтобы воспрепятствовать этому, промывание ведут раствором вещества, подавляющего гидролиз осадка. Например, осадок MgNH<,P04, одним из продуктов гидролиза которого является NH OH [c.146]

Как в большинстве случаев изменяется растворимость осадков с возрастанием избытка осадителя Всегда ли применимо пр авило, по которому при осаждении малорастворимых электролитов требуется прибавление полуторного избытка осадителя [c.159]

Кроме этих двух факторов скачок на кривой титрования зависит также от величины произведения растворимости осадка. Так, при титровании 0,1 н. раствора KI 0,1 н. раствором AgNOa образуется осадок Agi, произведение растворимости которого равно Ы0 , т. е. приблизительно в миллион раз меньше, чем ПРлесь В соответствии с этим точка эквивалентности лежит здесь [c.317]

Вычисление кривых титрования в случае образования осадков, подобных РЬ504 или Са304, несколько усложняется, так как здесь уже нельзя пренебрегать тем количеством ионов, которое образуется в растворе за счет растворимости осадка. Вычислим, например, рРЬ в момент начала скачка при титровании соли свинца (см. выше). Концентрация в этот момент слагается а) из [c.318]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.282 , c.284 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.129 ]

Курс аналитической химии Книга 2 (1964) -- [ c.24 , c.235 ]

Курс аналитичекой химии издание 3 книга 2 (1968) -- [ c.27 , c.281 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.130 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.199 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.199 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.213 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.142 , c.157 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.153 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1982) -- [ c.24 , c.226 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.127 , c.129 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.115 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.39 ]

Качественный химический полумикроанализ (1949) -- [ c.81 ]

Курс химического и качественного анализа (1960) -- [ c.115 ]

Курс аналитической химии Кн 2 Издание 4 (1975) -- [ c.24 , c.229 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.293 , c.363 , c.366 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.282 , c.284 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.121 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.123 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.123 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.134 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология