спектры, низкочастотные колебания спиртов

В ИК-спектре колебания гидроксильных групп спиртов и фенолов (Vqh) находятся в области 3600 см . Следует отметить, однако, что узкие полосы проявляются только в сильно разбавленных растворах этих соединений. В растворах же более высокой концентрации эти полосы из-за наличия водородных связей сильно размыты и сдвинуты в низкочастотную область до 3300—3200 см , [c.302]

На рис. 85 приведен спектр образца монтмориллонита после вакуумирования при 100°. Сравнивая наблюдавшиеся полосы поглощения с поглощением молекул спирта в неполярном растворителе, авторы отнесли высокочастотную полосу поглощения к колебаниям гидроксильных групп, не участвующих в водородной связи, а низкочастотную полосу к колебаниям гидроксильных [c.288]

Спектр легкого спирта (рис. 8), адсорбированного при 20° на гидратированной (при 20° С) поверхности AlgOg, сильно отличается от спектра в газообразном состоянии не наблюдается деформационных колебаний ОН-групп спирта, появляются валентные колебания групп Hg, валентные колебания групп GH3 смещаются ( -20 см ) в низкочастотную область, дублет при 1393—1383 см , характерный для грл-диметильной группировки, превращается в полосу при 1380 см , отсутствуют низкочастотные колебания спирта (<1380 сле ). Эти изменения пе связаны с образованием жидкой фазы спирта, поскольку они сохраняются после вакуумной и термической обработки. Как показывают опыты по термодесорбции, физически адсорбированный спирт удаляется легко. Кроме того, общий набор частот не соответствует ИК-спектру жидкого спирта [25]. Таким образом, в соответствии с термодесорбционными данными речь идет о хемосорбции спирта при 20° и его спектральных проявлениях. Интенсивность полос поглощения в спектре адсорбированного [c.118]

На рис. 177 показан участок спектра циклогексанола, в котором проявляются полосы валентного колебания ОН-группыпри различном разбавлении. Полоса 3620 см отвечает валентным колебаниям свободной, т. е. не связанной водородными связями группы ОН. Эта полоса, как правило, интенсивна и узка, если водородные связи отсутствуют. В сильно разбавленном растворе эта полоса характеризует валентные колебания ОН-группы. По мере увеличения концентрации спирта в растворе интенсивность полосы 3620 см падает и одновременно появляется еще одна широкая полоса меньшей частоты, которая отвечает валентным колебаниям ОН-группы, связанной водородными связями. С ростом концентрации спирта эта полоса становится все шире и интенсивнее и смещается в низкочастотную область. В спектре 100%-ного спирта полоса свободной ОН-группы отсутствует, а полоса связанной ОН достигает максимума интенсивности. [c.314]

Широко исследовались также орто-алкилфенолы [22, 29—31, 109, 110], причем Ингольд и Тейлор [29] привели наиболее подробные таблицы с данными по частотам и интенсивностям поглощения этих соединений. Интересной особенностью этих спектров является дублетность полосы 0Н в случае орго-замещенных фенолов с грег-бутильной группой. Этот факт обнаружен также другими исследователями [22, 30, 31, 109, ПО] полосы в спектре 2-трет-бутилфенола находятся при 3647 и 3607 м . Общепринято, что эти полосы соответствуют двум конформерам, причем более низкочастотная полоса, характеризующаяся обычным для фенолов значением частоты колебаний ОН, относится к гранс-конформации. Это было доказано исследованиями влияния растворителя и изучением зависимости поглощения от температуры. Причины повышения частоты колебаний цис-изомера представляют, однако, особый интерес, так как в этом случае частота наиболее близка к частоте, характерной для первичного спирта. Было выдвинуто предположение, что при этом группа ОН повернута относительно плоскости цикла, так что атом кислорода возвращается, по существу, в состояние как в случае этанола. Однако это нелегко согласовать с тем, что 2-бутилфенол является еще сравнительно сильной кислотой, а интенсивность полосы ОН имеет величину, характерную для типичных фенолов [29, 32]. Небольшой поворот с выходом из плоскости цикла не мог бы заметно изменить степень резонанса [29], так как величина этого эффекта является функцией соз О (где 0 — угол поворота), но тогда было бы маловероятно существенное изменение частоты. Беллами [31] предложено другое возможное объяснение, согласно которому группа ОН остается в плоскости, а изменяется валентный угол С—О—Н. Если это верно, то определенную поддержку получают взгляды Далтона и др. [33], в соответствии с которыми важную роль в определении значений уОН играют кон-формационные эффекты. В известной мере подобные эффекты наблюдались и в других системах, таких, как трициклогексилкарби-нол [35], в спектре которого проявляются две четко выраженные полосы -0Н при 3632 и 3614 см [c.112]

Исследование взаимодействия между молекулами воды и растворителя с помощью ИК-спектров поглощения затруднено вследствие малой прозрачности большинства растворителей в ИК-области. Это приводит к необходимости использовать концентрированные растворы, в которых молекулы воды взаимодействуют не только с молекулами растворителя, но и друг с другом. Можно отчасти устранить эти трудности, исследуя спектры воды, растворенной в смеси данного органического растворителя с четыреххлористым углеродом, обладающим инертностью и достаточной прозрачностью в ИК-области. Основание для этого дает работа [425], в которой было показано, что молекулярные комплексы спирта с кислород- и азотсодержащими соединениями не разрушаются полностью при их растворении в инертном растворителе. Сомань и Жозьен успешно использовали эту методику для исследования взаимодействия воды с ацетонитрилом, диоксаном и пиридином [624]. Ими было обнаружено, что в бинарных смесях перечисленных соединений с U (при концентрации 4—10%) в области валентных колебаний связей О — Н вода дает две полосы поглощения узкую высокочастотную и широкую низкочастотную. Авторы пришли к выводу, что молекула воды в исследованных смесях связана с молекулой соединения-акцептора только одной из двух ее связей О—Н по схеме I Н — О — Н - - А, где А — молекула акцептора. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология