Спектры низкочастотные колебания

Другие карбоновые кислоты. Спектр низкочастотных колебаний уксусной кислоты и более высоких членов ряда кислот исследован не так подробно, как спектр муравьиной кислоты, и мы не будем его детально рассматривать. В спектре КР твердой бензойной кислоты обнаружены полосы [c.118]

ЗМ колебаний в кристалле — это связанные колебания. Точное решение задачи о колебаниях решетки достаточно сложно, поэтому найти колебательный спектр кристалла весьма трудно. Однако знать полное решение не всегда необходимо. Дело в том, что наиболее трудные для расчета высокочастотные колебания в кристалле возбуждаются только при высоких температурах, когда все теории теплоемкости дают практически совпадающие результаты. При низких температурах эти степени свободы заморожены и, каков бы ни был вид спектра в высокочастотной области, эуо сравнительно мало сказывается на величине теплоемкости при низких температурах. Тем самым в первом приближении при расчете низкотемпературных теплоемкостей из анализа можно исключить самую трудную часть задачи о колебательном спектре кристаллической решетки. Для низкочастотных колебаний длина волны вели- [c.228]

Методом спектроскопии КР легко изучать также низкочастотные колебания, тогда как снятие ИК-спектров в низкочастотной области сопряжено со значительными трудностями. Спектроскопия КР имеет преимущества перед ИК-спектроскопией и при изучении химических равновесий в растворах, так как концентрации растворенных веществ обычно более точно определяются по интенсивностям линий КР. Кроме того, в ИК-спектрах часто трудно отличить полосы основных колебаний от обертонов и комбинационных полос. В спектрах КР эта проблема обычно не возникает ввиду низкой интенсивности полос обертонов и комбинационных частот. [c.222]

На рис. 1.4 представлено осевое изменение амплитуд рассматриваемых колебаний (В,, В , В3), а также изменение д/. Точка пересечения д/ с осью абсцисс приходится нах = 0,29. Этому же значению х соответствует минимальное значение В,, при этом АВ 1 В = 0,94, что является показателем эффективной перекачки энергии волны В, в энергию волн В, и В , у которых АВ 1 В = 2,5 и А В, 82=1,9. Так как Д5,/Д>ДД/. можно считать, что перекачка происходит эффективнее в волну большей частоты. Следовательно, для рассматриваемого случая можно считать наиболее хорошим условием протекания процесса параметрического усиления перекачку энергии из низкочастотного колебания в высокочастотное. Это позволяет использовать колебания другой природы, но низкой частоты, которые всегда существуют в спектре поля, заданного работающим акустическим генератором. Очевидно, что дальнейшее развитие исследований в этой области должно коснуться вопроса о том, как использовать колебания, которые представляют собой утечку энергии, для повышения эффективности оборудования на основе акустических [c.24]

К. р. с. применяется для изучения орг. и неорг. в-в в любых агрегатных состояниях, за исключением черных и глубоко окрашенных образцов и соед., обладающих сильной флуоресценцией в видимой области спектра. По сравнению с ИК спектрами имеет преимущества при исследовании водных р-рое, тонких волокон, микрообъектов, при изучении низкочастотных колебаний. [c.437]

Столь же многообещающими представляются и измерения интенсивности и контура полос в ИК-спектрах, хотя этот вопрос разработан более полно. Исключительные спектральные свойства соединений с Н-связью предопределяют те интересные выводы, которые можно будет сделать на основании таких измерений. Как и сдвиги сигнала ЯМР, измерения интенсивности позволяют судить о распределении и подвижности электронного облака. Пока еще не ясно, в какой мере ширина полос связана с ангармоничностью низкочастотных колебаний правильному объяснению существенно помогут исследования при низких температурах. Совершенно новые возможности открывает также применение метода матричной изоляции. [c.290]

Способ позволяет возбуждать в жидкости импульсные акустические колебания широкого спектра частот и амплитуд низкочастотные колебания с большой амплитудой — ультразвуковые колебания. [c.221]

Далекая инфракрасная область. Интервал от 50 до 500 мкм называется далекой ИК-областью, в которой имеют место низкочастотные колебания и вращения. Однако типы колебаний и вращений, которые обусловливают пики поглощения в данной области, обычно не находят -большого аналитического применения. Большинство таких вращений наблюдается при микроволновых частотах, поэтому использование этой области спектра часто не оправдано из-за дорогостоящей аппаратуры. Появление в последнее время относительно новых видов приборов, называемых фурье-спектрометрами, облегчает проведение определения в далекой ИК-области, и можно ожидать, что эти приборы будут стимулировать использование этой области для аналитических целей. [c.727]

С другой стороны, спектры КР оказались полезными при изучении низкочастотных колебаний. Вследствие экспериментальных трудностей работы в далекой ИК-области получено очень немного ИК-спектров в области ниже 250 см . [c.68]

Данные табл. 37 заслуживают особого внимания. Ясно, что колебание v присуще только системам с Н-связью, вследствие его несомненного родства с вращательным или поступательным движением свободной молекулы. В жидкости и кристалле значения частоты близки, поэтому можно думать, что как характер движения молекул, так и межмолекулярный потенциал мало меняются при плавлении. Вообще это не очевидно, если иметь в виду упорядоченное строение кристаллической решетки и беспорядок в расположении и ориентации молекул, который может иметь место в жидкости.Таким образом, результаты исследования спектров дают некоторое основание считать, что строение жидкой воды в смысле ближнего порядка сходно со строением льда. Это уже давно предположили Бернал и Фаулер [199] и позже Мага, который пытался рассчитать низкочастотные колебания в жидкой воде [1319]. [c.113]

Спектроскопия комбинационного рассеяния. Новейшие успехи в разработке фотоэлектрических регистрирующих приборов для комбинационного рассеяния должны привести к возрождению этого типа исследований систем с Н-связями. Особый интерес представит более подробное изучение низкочастотных колебаний и накопление данных об интенсивностях в спектрах КР соединений с Н-связями. [c.290]

Наблюдаемые в микроволновом спектре колебательные сателлиты соответствуют низкочастотным колебаниям, остающимся возбужденными при температуре сухого льда. По-видимому, это колебания деформации кольца около равновесного положения. [c.102]

В момент электрических разрядов в жидкости образуются плазменные каверны, которые растут, достигают максимального размера и охлопываются. Процесс сопровождается возбуждением в жидкости акустических колебаний широкого спектра частот и амплитуд. Низкочастотные колебания с большой амплитудой повышают скорость обтекания частиц, а высокочастотные снижают экранирование поверхности частиц инертными и газообразными примесями. Гидравлические удары создают растягивающие усилия в твердых частицах, вызывающие их разрушение и увеличение поверхносга массообмена [4, 5, 10, 103, 104]. [c.498]

Отсюда вытекает, что нахождение силовых постоянных, харак-. теризующих водородный мостик, оказывается несколько более сложной задачей, чем решение ОСЗ для изолированной молекулы -воды. При этом возникающие трудности обусловлены отнюдь не усложнением расчетов, а причинами совершенно иного характера. Во-первых, даже небольшое усложнение системы приводит к рез-. кому увеличению числа искомых параметров, что в свою очередь требует введения в расчет гораздо большего числа частот собственных колебаний такой системы, чем для свободной молекулы.. Во-вторых, в связи с малой распространенностью автоматических длинноволновых (ниже 400 см ) инфракрасных спектрометров и лазерных установок для регистрации слабосмещенных линий ком- бинационного рассеяния спектры молекул и их комплексов в области колебаний собственно водородной связи практически совсем не изучены. В-третьих, даже в том случае, когда спектр низкочастотных колебаний исследуемой системы измерить удается, полосы собственных колебаний водородных мостиков оказываются перекрыты большим числом более сильных полос поглощения среды (кристалла или растворителя), лежащих в этой же частотной-области. При этом"обычно используемый для интерпретации полос Уон- и Уа-колебаний метод дейтерирования здесь оказывается совсем непригодным, так как в этом случае приведенная мас-( а меняется не вдвое, а менее чем на 10%. Последнее приведет к [c.41]

На основании проведенных исследований сделан вывод, что нестабильность спектров можно объяснить влиянием низкочастотных колебаний с частотами 10 -10 Гц, которые, непосредственно не проявляясь в спектрограмме, вследствие нелинейности колебательных процессов приводят к возникновению комбинационных частот в исследуемом спектральном диапазоне, что и служит источнико.м искажений спеетров. Один из возможных физических механизмов генерации низкочастотных колебании состоит в перераспределении интенсивности вибрации между опорами роторов при взаимодействиях вращающихся неуравновешенных масс. [c.162]

Радикал имеет нлоскую структуру, но в его инфракрасгюм спектре присутствует низкочастотное колебание й з-симметрии, приводящее к динамическому переходу между DJ/,- и С з -формами. [c.376]

Несмотря на то что еще в 1906-1908 гг. Кобленц исследовал ИК-спектры пропускания большого числа неорганических веществ, возможности метода для качественного, количественного и структурного анализов этих веществ в значительной степени не учитывались вплоть до 1950-х годов. В это десятилетие появилось несколько сборников спектров, которые показали полезность ИК-спектроскопии для идентификации, особенно в совокупности с рентгеноструктурным и эмиссионным анализами. Кроме таких традиционных неорганических веществ, как ир , 81С14, ВРз и NHз, в последние годы широко изучаются координационные соединшия. Спектроскопические данные и эталонные спектры, относящиеся к этим двум классам веществ, можно найти в нескольких монографиях [87, 109, 186, 200]. Существует и другая родственная литература, включающая книги по колебательным спектрам неорганических веществ [141], ИК-спектрам и спектрам КР лунных и земных минералов [151]. Ферраро [87] рассмотрел низкочастотные колебания (в дальней ИК и КР) неорганических и координационных соединений. Почвы и их составные части [82, 83, 89, 138, 261], а также минералы, используемые в производстве цемента [101], были охарактеризованы по ИК-спектрам. [c.209]

II полном изотопозамещении атомов водорода молекулы воды к частотам 1402 и 1199 см позволяет однозначно отнести ее к деформационным колебаниям воды Va- Различная активность полос валентных колебаний von около 3756 и 3657 см в спектрах поглощения и комбинационного рассеяния позволяет интерпретировать первую из них как полосу антисимметричного валентного колебания v s, а вторую как полосу симметричного v . Далее мы увидим (см. гл. 1П, п. 2), что при утрате молекулой воды симметрии Сзв валентные колебания молекулы воды начинают локализоваться каждое в своей ОН-связи. Тем не менее фазы изменения координат обеих свяэей совпадают только в более низкочастотном колебании. У более же высокочастотного валентного колебания фазы изменения координат противоположные. Поэтому в том случае, когда симметрия рассматриваемой молекулы не установлена, следует говорить о синфазном Vsf и противофазном колебаниях. [c.39]

Зависимость С-р от стеиени кристалличности ниже 50 К обусловлена двумя причинами 1) в этой области значительный вклад в акустический спектр полиэтилена вносят трехмерные колебания, которые чувствительны к силам межцепиого взаимодействия, а следовательно, и к плотности полимера 2) заметный вклад могут вносить неакустические низкочастотные колебания, которые обусловлены наличием неупорядоченных аморфных областей. [c.131]

Спектр комбинационного рассеяния BFg впервые исследовали Андерсон, Лассеттр и Йост [554]. В 1938 г. Йост, Де-Волт, Андерсон и Лассеттр [4363] провели более тщательное измерение спектра комбинационного рассеяния газообразного трехфтористого бора и показали, что единственной сильной линией в спектре, относящейся к молекуле BFg, является линия с частотой 888 см , которую авторы работы [4363] интерпретировали как связанную с полносимметричным колебанием Vj. Эта интерпретация подтверждалась отсутствием изотопного смещения в полосе при замещении В изотопом В . Наблюдаемую в спектре низкочастотную полосу, расположенную в области 439—513ш , авторы работы [4363] отнесли кколе-банию V4. [c.715]

Спектры газообразной муравьиной кислоты, полученные Милликеном и Питцером [14П], интересны тем, что расстояние между компонентами полосы в них не меняется при дейтерировании. Это не согласуется с результатами Жозьен и Фьюсона, которые нашли, что дейтерирование трифторук-сусной кислоты приводит, по-видимому, к уменьшению вдвое расстояния между компонентами полосы [1061]. Спектры муравьиной кислоты имеют еще одну особенность — наличие отчетливой структуры с низкочастотной стороны от центра полосы и размытый контур с высокочастотной. Склоняясь к точке зрения о взаимодействии с низкочастотными колебаниями, Милликен и Питцер все же приходят к выводу, что в рамках одной гипотезы, по-видимому, невозможно удовлетворительно объяснить все особенности... полосы Уз карбоновых кислот [1409]. [c.99]

В одном очевидном случае симметрия поля должна нарушаться, если соль способна к образованию ионной пары, связанной водородной связью, например R NH + ---X . Действительно, произведение Вальдена для расплавленных пикратов нечетвертичного аммония достигает лишь 16 - 47% от предельных величин в водных растворах по сравнению с 75 - 80% для четвертичных солей [532]. Поглощение ультразвука в расплаве хлорида пиридиния приводит к отношению объемной и сдвиговой вязкостей, характерному для ассоциированных жидкостей [59]. Менее очевидный случай — расплавы щелочных нитратов, которые ведут себя аналогичным образом. Здесь внутренние колебания нитрат-иона могут быть использованы в качестве теста на взаимодействие N0 с его окружением. Колебательные спектры обнаруживают полосы, запрещенные симметрией D, , и увеличение вырожденности мод Е [290]. Наблюдаются низкочастотные колебания, отличные от решеточных мод кристалла. Эти наблюдения интерпретировали с точки зрения образования ионных пар или кристаллитов со структурой, в своей основе отличающейся от той, которая характеризует кристаллическую фазу в точке замерзания. Джеймс и Леонг [291] проанализировали ситуацию и предложили модель кубического квазикристалла. Низкая точка замерзания была приписана образованию ионных агрегатов в расплаве, дополнительным средствам разупорядо-чивания решетки и увеличению энтропии плавления [135, 153], см., однако, работу [182]). [c.586]

Третье объяснение структуры полосы принадлежит главным образом Братошу, Хаджи и Шеппарду [270, 271], хотя его предлагали и раньше при обсуждении спектров некоторых систем с Н-связью [1503, 760]. Эта интерпретация привлекает своей простотой, хотя остаются неясными причины проявления резонанса Ферми в таком широком спектральном интервале кроме того, она не затрагивает странной разницы в структуре высоко-и низкочастотной сторон полосы муравьиной кислоты. В настоящее время кажется наиболее вероятным, что необычная ширина полосы связана с наличием низкочастотных колебаний (которые сами по себе очень своеобразны) и что обе причины 1 и 3 ответственны за тонкую структуру полосы. Дальнейшее обсуждение этого вопроса см. в разд. 8.3.3. [c.99]

Муравьиная кислота. В 1938 г. Дейвис и Сазерленд указали, что валентное колебание Н-связи vиметь очень низкую частоту, и предположили, что ширина полосы обусловлена низкочастотными колебаниями одной половины димера относительно другой [500]. Хальфорд [856] обратил внимание на три работы, авторы которых обнаружили в спектре КР жидкой муравьиной кислоты полосу около 200 сж , и высказал мысль, что эта полоса может принадлежать симметричному колебанию циклического димера. Он показал, что эта величина не противоречит значению энтропии. Позже Симова [1884, 1883] и особенно Гросс и Вальков [830] нашли в спектре КР частоты 255, 234, 212, 194, 180, 170, 140, 117, 82 и Ъ7 см . По крайней мере шесть первых из этих частот принадлежат, согласно Гроссу и Валькову, сильно ангармоничному симметричному валентному колебанию v связи О...О. Боннер и Смит [243] наблюдали в спектре комбинационного рассеяния газообразной муравьиной кислоты полосу 232 см . [c.118]

Вода. Низкочастотные колебания воды изучали многие авторы. Обзоры работ по спектрам комбинационного рассеяния составили Хиббен (до 1939 г.) [916] и позже Жигер и Харвей [757] (см. также [1535а]). Частоты ниже 1000 приведены в табл. 41. Полоса 800 была рассмотрена в разд. 3.4.2. [c.119]

Влияние степени обмена. Другим методом выяснения связи между структурой Цеолита и активными центрами является изучение свойств образцов с различной степенью обмена на данный катион. Уорд и Хэнсфорд [51] детально изучили ИК-спектры и каталитические свойства цеолита НН4У с разной степенью обмена. Все образцы активировали при 480° С в токе гелия. Как з же отмечалось, интенсивность высокочастотной полосы колебаний ОН-групп растет пропорционально содержанию катиона МН , а интенсивность низкочастотной полосы вначале увеличивается более медленно, а затем, после 60% обмена, значительно сильнее. Концентрация бренстедовских центров, измеренная методом ИК-спектроскопии по адсорбции пиридина при комнатной температуре, также растет линейно до степени обмена 60%, а при более глубоком обмене рост замедляется. Каталитическая активность в изомеризации ксилола, которая оценивалась по конверсии при 250° С, в проточном реакторе постепенно увеличивалась от О до 8% по мере возрастания степени обмена от О до 60%. После этого наблюдался еще более резкий подъем, и на образцах, декатионированных на > 93%, превращение достигло около 45%. Такой характер зависимости хорошо коррелируется с изменением интенсивности полосы низкочастотных колебаний ОН-групп в ИК-спектрах, т. е. центров, недоступных для молекул пиридина и поэтому не учитываемых при расчете числа центров бренстедовской кислотности. Отсюда следует, что эффективность действия одного доступного бренстедовского кислотного центра [c.28]

Уширение полосы может также возникнуть, когда поглощаемый свет вызывает не только переходы протона на возбужденный уровень, но и комбинационные переходы, сопровождаемые возбуждением низкочастотных колебаний системы (фононов). Такой механизм эффективен при условии достаточно сильного взаимодей- ствия последних с колебаниями протона. Если при этом число комбинационных переходов невелико, что характерно для несимметричных (незаряженных) водородных связей, то при отсутствии флуктуационных уширяюших механизмов спектр представляет собой набор небольшого числа дельтаобразных пиков. Спектры такого вида были рассчитаны для димеров карбоновых кислот и некоторых других соединений в работах И. Марешала и др. в предположении сильного взаимодействия протона с низкочастотным колебанием О - -О (см., например, [70, 71]). Аналогичную модель рассмотрели Рош и Ратнер [65], которые Дополнительно учитывали размытие дельтаобразных линий под действием релаксационного механизма вычисленный спектр состоял из нескольких полос лоренцевой формы и не был похож на широкий кон- [c.188]

Зачастую полосы обладают структурой, не имеющей отношения, к наличию или отсутствию таутомерного равновесия (резоцанс Ферми, комбинации с низкочастотными колебаниями). Поэтому достоверность выводов о структуре комплекса, которые можно сделать при исследовании только полос у(АН), обычно невелика. Таюке, видимо, нельзя использовать величину химического сдвига активного протона в спектре ЯМР в качестве единственного критерия структуры комплекса (молекулярной, ионной или таутомерией). И тем более нельзя ограничиваться измерением каких-либо макроскопических характеристик растворов (диэлектрической поляризации, электропроводности, теплоты смешения и т. д.) Иллюстрацией могут служить противоречивые суждения различных авторов, сделанные подобным путем, относительно строения комплексов трифторуксусной кислоты с пиридином или алифатическими аминами в малополярных растворителях (как уже отмечалось, эти комплексы имеют ионную структуру [34, 37, 39]). Например, в [50, 51], комплекс СРзСООН—пиридин рассматривается как молекулярный комплекс с водородной связью, в [50] допускается возможность симметричной структу-рыЛ- -Н- -В, а в [31] предполагается существование таутомерного равновесия между молекулярной и ионной формами. [c.220]

Аналогично были интерпретированы различия в спектрах НСгОг и ВСгОг в работе [94]. Однако подробное рассмотрение, проведенное в [95, 96], а также ряд других исследований показывают, что аномально-малый изотопный сдвиг, так же как и изменение структуры полосы Удн при дейтерировании, может быть вызван наличием динамического взаимодействия колебания Удн с низкочастотными колебаниями водородной связи. Это относится в первую очередь к системам, потенциальная функция которых имеет один несимметричный минимум [96]. Поэтому величина у(Н)/у(В) сама по себе не может служить однозначным критерием формы потенциальной поверхности, тем более что и для некоторых симметричных систем, в которых, по мнению авторов, потенциальная функция имеет один минимум (например, катион [( Hз)зNHN(GHз)з] [84]), также наблюдалось па опыте низкое значение v(H)/v(D) [c.232]

Другие исследователи также продолжали изучение монокристаллов, однако здесь могут быть упомянуты работы лишь некоторых авторов. Четыре изотопических вида молекул азулена исследовали Ван Тете и Гюнт-хард [183], а Коломбо [134] изучал аценафтен. Джонс опубликовал продолжение своих обширных исследований по колебательным переходам комплексных соединений металлов в кристаллах, в котором приведены спектры, отнесение и расчет нормальных колебаний КзСо (СМ)б [159]. В другой работе им получены данные по поликристаллическому N (00)4, которые показывают ценность исследований кристаллов при отнесении более слабых полос переходов [160]. К сожалению, иногда забывают означении спектров комбинационного рассеяния света. Майер и Шиффердек-кер [164] опубликовали данные по бензойной кислоте (уделив основное внимание низкочастотным колебаниям ассоциированных молекул), которые подтверждают ценность таких исследований. [c.614]

Наложение низкочастотных пульсаций не изменяет характера распределения средней и пульсационной скоростей, а ведет лишь к более быстрому нарастанию интенсивности турбулентности и раннему вырождению провала на профилях ы. Этим, однако, не исчерпывается различие структуры струй с естественным и искусственно повышенным уровнем начальной турбулентности Наложение низкочастотных колебаний приводит к своеобразной перестройке спектра пульсационной энергии, изменению микро- и макромасштаба турбулентности. [c.166]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]

Анализ уравнения (4), предполагающий совместное рассмотрение как систематических, так и случайных помех, в бо.льшинстве случаев основывается на схеме аддитивных помех, что имеет место, в частности, в современных инфракрасных спектрометрах, где случайные ошибки определяются флуктуационными процессами в приемниках радиации. В этом случае функция (i) имеет смысл шума приемника, представленного отрезком стационарного случайного процесса с нулевым средним значением и спектром мощности Git). В то же время прогресс в области создания все более чувствительных методов измерения наталкивается на тот факт [15, 18, 27—29], что принципиальные ограничения на пути совершенствования спектральной аппаратуры, в конечном итоге, связаны с флуктуационными процессами в источнике, искажающими непосредственно регистрируемый спектр, с чем, например, экспериментатор имеет дело при фотоэлектрической регистрации излучения в коротковолновой области спектра. Шумы, обусловленные низкочастотными колебаниями интенсивности, в ряде случаев могут оказаться доминирующими и в длинноволновой области спектра [30]. Истинное распределение при этом следует рассматривать как среднестатистическое, а текущее значение ошибки — как разницу между усредненным и текущим значениями сигнала, снимаемого с приемника [31, 32]. [c.131]

Инфракрасные спектры, полученные Вилмшарстом [5, 36, 58], кроме колебательных частот, принадлежащих основным типам колебаний многоатомных осцилляторов, обнаруживают еще присутствие для всех изученных расплавов низкочастотных колебаний. Такие частоты в случае гидроокиси лития ясно виД-ны на рис.-9. Аналогичные частоты наблюдались также в неполярных кристаллах и жидкостях [62а] и были объяснены как частоты колебаний кристаллической решетки. Хорошо известно, что несовпадающие по фазе колебания противоположно заряженных ионов в кристаллической решетке вызывают появление оптически активных форм колебаний решетки [626]. Так как эти колебания приводят к сильному изменению дипольных моментов, то они являются инфракрасно-активными. Вилмшарст связывает низкочастотные колебания в расплавленных солях с квазирешеткой жидкости, что подтверждается их зависимостью от природы катиона. [c.421]