Валентные колебания свободной группы ОН

Спирты, содержащие группу К—ОН, характеризуются полосами валентных колебаний — О—Н и С—О— и деформационными колебаниями —ОН. Отчетливо проявляется способность спиртов вступать в водородно-связанные ассоциации с электроотрицательными атомами КО—Н—X. Поэтому свободные гидроксильные группы проявляются только в парах или в очень разбавленных растворах в неполярных растворителях. Полосы валентных колебаний свободных групп [c.446]

В случае ОН- и ЫН-групп различают валентные колебания свободных групп, т. е. групп, в которых отсутствуют водородные мостиковые связи. [c.101]

И валентные колебания связанных группировок, которые вовлечены в образование водородных мостиковых связей. Полосы валентных колебаний связанных ОН- я NH-групп обычно широкие и нерезкие (см. рис. 88, 1 и II) и смещены по сравнению с полосами соответствующих валентных колебаний свободных групп в более длинноволновую часть спектра. [c.102]

Валентные колебания свободной группы [c.232]

Наличие водородных связей можно обнаружить с помощью расчетных методов. Однозначные выводы позволяют сделать инфракрасные спектры поглощения. Довольно узкая полоса при 3600—3700 СМ соответствует валентному колебанию свободной гидроксильной группы. Если же атом водорода выступает в качестве мостикового, появляется широкая полоса в области [c.353]

Знание поверхностной концентрации свободных силанольных гр(упп, остающихся после обработки в вакууме при 700—900°С, позволяет определить интегральный коэффициент поглощения полосы валентных колебаний он групп —81 —ОН. На рис, 3.10 показана зависимость интегрального поглощения этой полосы от поверхностной концентрации аон свободных групп —51 —ОН. [c.62]

Сигнал протонов концевых ОН-групп получить в ЯМР-спектре нельзя. В ИК-спектре валентное колебание группы ОН вызывает появление широкой полосы поглощения между 3400 и 3600 см (полоса ассоциатов) и слабой полосы поглощения при 3600 см" (полоса свободных групп ОН). Влажность пробы затрудняет количественную оценку этих полос. Полоса поглощения при 3680 см 1, обусловленная содержанием воды в пробе, полностью исчезает после тщательного высушивания пробы. Определение среднего, молекулярного веса проводят, оценивая площадь полосы валентных колебаний ОН-группы. Калибровку проводят в растворах методом добавок с применением н-гекса-деканола. При калибровке в ИК-спектроскопии с добавлением твердых веществ получаются невоспроизводимые результаты. Поэтому определение молекулярного веса можно проводить только для растворимых проб. [c.420]

Инфракрасная спектроскопия. Широкое применение инфракрасной спектроскопии основано на том, что некоторые химические связи и группы атомов дают в инфракрасном спектре полосы поглощения при приблизительно одной и той же частоте независимо от молекулы, в которой имеется данная связь или данная группа. Например, полоса валентных колебаний свободной ОН-группы обычно находится около 3600—3700 см-, полоса валентных колебаний связи N—Н в области 3300—3400 см- , связи С—Н в алифатических соединениях — около 2850—3000 см-, а карбонильные группы в различных соединениях дают обычно интенсивную полосу поглощения вблизи 1700 см-. [c.177]

Валентные колебания свободных или ассоциированных групп N —Н или О—Н Валентные колебания =С—Н Валентные колебания = С —Н Валентные колебания С — Н [c.247]

Интерпретация колебательных спектров комплексонатов и комплексонов носит, как правило, эмпирический характер. В процессе комплексообразования связи металл—лиганд нередко существенно искажают геометрическую конфигурацию последнего, в особенности это касается донорных центров, что, в свою очередь, сказывается на значении относительного смещения частот колебаний соответствующих функциональных групп Обычно при отнесении линий рассматривается серия родственных соединений [181], крайние члены которой принимаются в качестве эталонов. Например, значение частоты валентного колебания карбоксильной группы в солях щелочных металлов часто принимается в качестве эталона ионного типа связи и свободной , некоординированной группы СОО Возможность изучения и твердой фазы, и растворов, а также расходование для съемки спектров микроколичеств образца делают этот вид спектроскопии чрезвычайно привлекательным для исследователя Так, если для получения ИК-спектра твердого соединения достаточно массы вещества порядка 0,001 г, то для ЯМР широких линий эта величина примерно в 1000 раз больше. [c.409]

Наблюдаются линейные корреляционные зависимости между частотами валентных колебаний свободного гидроксила, полуширинами и интегральными интенсивностями инфракрасных полос поглощения ОН-групп и константами заместителей о Гаммета (табл. 2). [c.34]

Водородные связи изучают методом ИК-спектроскопии. Б ИК-спектре целлюлозы (см. рис. 9.1) в диапазоне валентных колебаний гидроксильных групп имеется широкая интенсивная полоса поглощения с максимумом в области 3400 см , соответствующая колебаниям ОН-групп, связанных Н-связями. Эта полоса представляет собой наложение отдельных полос поглощения ОН-групп, участвующих в образовании Н-связей различного типа. Поэтому спектры разных целлюлоз в данной области могут отличаться друг от друга. Однако идентификация полос отдельных типов Н-связей является сложной задачей. Максимум около 3650 см" либо очень слабый, либо отсутствует, что указывает на отсутствие свободных гидроксильных групп. Таким образом, практически все гидроксильные группы целлюлозы участвуют в образовании водородных связей. [c.235]

Конформер II с двумя водородными связями является более стабильным. При повышении температуры до комнатной дублетная структура исчезает. По данным разных авторов, частота валентных колебаний свободной ОН-группы в этиленгликоле V (ОН) составляет 3636—3645 см , а ОН-группы, участвующей в образовании водородных связей, V (ОН) равна 3603—3619 см" и Av(OH) = v(OH) — -V (ОН) равна 26-33 [20, с. 169]. [c.27]

Из ИК-спектров пленок сополимера, содержащего амидные групеы (см. рис. 3.30, б), видно, что в обоих случаях наблюдается поглощение в областях 3176 и 3334 см , характерное для валентных колебаний ассоциированных групп МНг. Однако интенсивность полосы, соответствующей валентным колебаниям свободных групп МНа (3414 см ), в случае латексной пленки меньще, поэтому можно сделать вывод, что число групп ЫНг, связанных водородной связью, в такой пленке больше, чем в пленке, полученной из раствора. [c.149]

Рис. 1. Зависимость смещения полосы поглощения валентных колебаний свободных групп ОН поверхности кремнезема от разности теплот адсорбции ряда веществ на гидроксилированной и сильно дегидроксилировап-ной поверхности кремнезема (0 0,5) г н-гексан 2 — бензол 3 — фуран 4 — нитрометан — этилацетат, 6 — ацетонитрил 7 — ацетон Л—циклопентанон 9—диоксан ю—диэтиловый эфир у.1 — тетрагидрофуран 12 — пиридин 13 —триэтиламин

Рис. 1. Зависимость смещения полосы поглощения валентных колебаний свободных групп ОН поверхности кремнезема от разности теплот адсорбции ряда веществ на гидро-лсилированной и сильно дегидроксилированной поверхности кремнезема (0 0,5)

Установлено, что при одинаковых режимах предварительной обработки образцов величина оптической плотности полосы поглощения валентных колебаний свободных гидpoкQильныx групп 81—ОН в спектре аэросила с нанесенной окисью бора приблизительно в три раза меньше оптической плотности полосы поглощения этих групп в спектре такого же количества чистого аэросила [59]. Это показывает, что нанесение на аэросил окиси бора вызывает уменьшение количества свободных групп 51—ОН на поверхности. Характерно, что сумма оптических плотностей полос поглощения валентных колебаний свободных групп 81—ОН и В—ОН приблизительно в два раза меньше оптической плотности и полосы валентных колебаний свободных групп 51—ОН в спектре исходного аэросила. [c.216]

Чатт и сотрудники [288] исследовали ацетиленовые комплексы типа [Р1(Р(СбН5)з)2(ЯС=СК )], где Р и Р — алкильные груниы. Эти соединения чаще поглощают около 1700 слг нежели в области частот валентных колебаний свободной группы С=С при 2230 слг . Это может указывать на то, что тройные связи в них понижаются по кратности почти до двойных. Позднее Чатт и др. [289] изучили инфракрасные спектры соединений типа [c.310]

Первичные амиды. В разбавленных растворах простые первичные амиды имеют две полосы поглощения, связанные с валентными, колебаниями свободных групп ЫН полосы располагаются вблизи 3500 и 3400 слг, как и у обычных аминов. Ацетамид [3], например, в разбавленном растворе в хлороформе поглощает при 3538 и 3420 СЖ". Это основное положение было установлено на основании результатов исследований значительного количества простых первичных амидов в различных состояниях исследования проводились Ричардсом и Томпсоном [4], Рандалом и др. 5 , Дармоном и Сатерлендом [6] и другими авторами [7—9]. В спектрах твердых веществ обе полосы соответствуют намного меньшим значениям частот вследствие образования водородной связи, и происходит расширение полос поглощения. Полоса поглощения ЫН в этом случае находится [4] вблизи 3350 и 3180 сл< , хотя иногда наблюдалась [3] дополнительная полоса поглощения вблизи 3510 см которая не была интерпретирована. В концентрированных растворах все четыре полосы поглощения часто встречаются одновременно, и гексоамид, например, в концентрированном растворе с хлороформом имеет полосы поглощения при 3520, 3400, 3350 и 3180 смг [4]. Большое сходство с поведением свободных аминов в этой области подтверждает кетонное строение амидов. Хотя полоса 3500 см может быть вызвана колебаниями ОН, ее частота заметно меньше, чем можно ожидать для этой группировки в неассоциированном состоянии. [c.247]

Рис. XVIII, П. Влияние адсорбции к-гексана (а), бензола (б) и диэтилового эфира (в) на полосу валентных колебаний свободных гидроксильных групп ОД поверхности кремнезема /—полоса до адсорбции Р—полоса после адсорбции малых количеств пара 3— полоса после адсорбции больших коли

Наибольшие частоты характерны для полос валентных колебаний свободных (не участвующих в образовании водородных связей) гидроксильных групп, находящихся на краю рассматриваемой области спектра при ч = 3590 — 3650 см 1. Образование ассоциатов за счет водородной связи О—Н О отчетливо прослеживается в ИК-спект-ре благодаря снижению частот валентного колебания О—Н и появлению второй характерной очень широкой полосы, соответствующей сосуществующим в равновесии многочисленным различным по составу и структуре ассоциатам (рис. 1.5). Положение полос ассоции- [c.13]

О состоянии силанольных групп на гидроксилированной поверхности кремнезема, свободных и возм ущенных внутримолекулярной водородной связью, можно с удить на основании изменения спектра поглощения валентных колебаний этих групп при изменении температуры образца. При повышении температуры чистого силикагеля (предварительно откачанного при 200°С, т. е. не содержащего адсорбированной воды) от —150°С наблюдается рост поглощения полосы свободных силанольных групп и уменьшение низкочастотной полосы поглощения силанольных групп, связанных внутримолекулярными водород- ными связями. Это указывает на ослабление и частичный разрыв водородных связей между силанольными группами с постепенным переходом их в более свободное состояние при повышении температуры образца. Р1зменення в области валентных колебаний свободных и связанных взаимной водородной связью силанольных групп с понижением (повышением) температуры образца полностью обратимы. [c.60]

Рис. 3.9. ИК спектры аэросила в области валентных колебаний свободных си-ланольиых групп поверхности после откачки образца при 700, 800, 900 и ЮОО С

Смедения полосы поглощения валентных колебаний свободных силанольных групп поверхности аэросила Л-Уон увеличиваются сим-батно с увеличением разности теплот адсорбции органических оснований В на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности (А ) по мере увеличения энергии водородной связи 81—ОН. .. В. В случае особенно сильных оснований образование водородной связи может завершиться переходом протона сила-нольной гр уппы поверхности на основание с образованием иона. Этот переход облегчается при возникновении с данной группой 81—ОН внутримолекулярной водородной связи по ее кислороду со стороны соседней силанольной группы (см. табл. 3.2 и раздел 3.6). [c.69]

Силанизирование диметилаллилхлорсиланом аэросилогеля, дегидроксилированного при 1000 С, исследовалось также ИК спектроскопическим методом. Из рис. 5.6 видно, что, как и при силани-зировании триметилхлорсиланом (см. рис. 5.3), интенсивность полосы 3750 см , соответствующей валентным колебаниям свободных силанольных групп, уменьшается. На модифицированном образце еще остается заметное количество силанольных групп, и в спектре появляются новые полосы, наиболее интенсивные из кото- [c.96]

Комплекс ИК-поглощенпя в области 1250—1340 см характерен для сопряженных связей С—N ароматических аминов. Колебания N—Н связей аминогрупп достаточно четко обнаруживаются по поглощению около 3230, 3350 и 3452 см . Поглощение в области 3230 м относится к обертону деформационного колебания группы усиленного резонанса Ферми с симметричными валентными колебаниями этой группы, около 3350 см 1 — к связанным, а около 3452 см — к свободным связям N—И. Характерно также поглощение около 3030 см , относящееся к ароматическим С—Н связям. [c.17]

Пятичленные циклические структуры. Отнесение полос поглощепия пиррола представлено в табл. 83 и на рис. 48. Полоса vNH около 3400 см является довольно узкой и характеристичной. Ее частота уменьшается примерно па 90 см" при образовании водородной связи. Эта полоса находится при большей частоте, чем тСН алканов. v = в пиридине поглощает, образуя две полосы в области 1600—1500 см . Валентные колебания vNH пиррола значительно изменяются с изменением концентрации и полярности растворителя. Разбавленные растворы пиррола и индола в неполярных растворителях дают узкие полосы вблизи 3495 см , а концентрированные растворы имеют широкие полосы около 3400 см" , соответствующие поглощению водородной связи соединенных молекул. Остается не совсем ясным вопрос о том, как возникает водородная связь в пирроле и индоле между группами N13 или между группой N13 и ареновым кольцом другой молекулы. Частоты валентных колебаний свободных vNH групп изменяются от 3500 (в гексане) до 3219 см" (в пиридине). Эти сдвиги следует объяснить специфическими взаимодействиями с раст- [c.141]

И колебания связанных> групп, т.е. групп, вовлеченных в образование водородных связей. Полосы валентных колебаний связанных ОН- и Н-групи обычно широкие и нечеткне, размазанные (рнс. 93, а, б) н смещены по сравне нню с полосами соответствующих валентных колебаний свободных грулп в бо лее длинноволновую часть спектра. [c.134]

Так как атомы Н и D быстро обмениваются, то при добавлении малых количеств Н2О в D2O наблюдаются полосы поглощения ОН, а при добавлении малых количеств D2O в Н2О—0D и не наблюдается деформационных колебаний молекул НОН или DOD. При таком исследовании оказалось что две близкие полосы поглощения молекул Н2О (3420 и 3250 i м- ) не являются аналогами симметричных и антисимметричных валентных колебаний свободной молекулы, как думали раньше. Только полоса 3420 и ее слабое плечо при 36l5 м - представляют валентные колебания группы ОН. Наблюдающееся около 3615 м- слабое плечо нельзя приписать антисимметричному колебанию молекулы Н О, как это утверждается в отдельных работах, поскольку оно встречается как в спектрах Н2О, так и в спектрах HDQ. [c.106]

Области характеристических частот неплоских деформационных колебаний незамещенных ароматических СН-связей у СН (690—900 см-1), деформационных колебаний 50Н и валентных колебаний v( —О) (-1100—1300 см-1), хараетеристических колебаний ароматического кольца Sap (1450—1600 m-i), обертонов и составных частот (1660—2000 см-1), валентных колебаний ароматических СН-связей (3000—3100 см-1), валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп (-3350—3650 см- ), интенсивности полос у СН, v H,,p, vOH. Корреляции по ИК-спектрам получены для чистых веществ в жидком и кристаллическом состоянии и для растворов в ССЦ (спектрометр UR-20, призмы из КВг, Na l, LiF). Основные корреляции остаются справедливыми для всех трех состояний. [c.19]

Частоты валентных колебаний свободных гидроксильных групп (уОНевоб) и ОН-групп, связанных внутримолекулярной водородной связью (vOHbb ), представляют большой интерес в конформацион-ном анализе (эффект моно-о/>/ио-трет-алкильных групп и идентификации о/ шо-радикалов, а частоты vOHmb — в установлении типа замещения в ряду 2-, 4-, 2,4- и 2,6-замещенных алкилфенолов при одних [c.20]

Дана классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов в зависимости от И К спектров в области частот валентных колебаний свободных и связанных гидроксильных групп. Главными характеристиками ИК спектров фенолов в области частот у(ОН) при их дифференциации являются число и форма полос, их относительная интенсивность, значения волновых чисел в максимумах. Дополнительно могут бьггь использованы рштегральная интенсивность и полуширина полосы поглощения Ду1/2- [c.36]

ПлиевТ. Н., МеркуловаС. Д., ДудиеваИ. А. Классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов по ИК-спектрам в области частот валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп. Журнал прикладной спектроскопии. 1992, т. 57, № 3-4, с. 351. [c.108]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Наличие индуктивного взаимодействия между водородной и ОН-связями было подтверждено недавно прямыми исследованиями комплексов хлористого водорода с метиловым эфиром и фенола с ацетонитрилом. Измерения абсолютных интенсивностей полос валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп совместно с интенсивностью полосы колебаний собственно водородной связи приводят к следзгющим ЭОП, найденным в нулевом приближении валентнооптической схемы (9(1он/Здон)своб = 1,5 D k д он /Здон)связ = 2,2 D k и д л.н. .. oldqn. .. о = 2,8 D k [18]. Таким образом, отсюда следует, что индуцируемый дипольный момент, возникающий на ОН-связи, имеет такой же порядок, как и дипольный момент самой наводящей его водородной связи. [c.105]

ИК Гидроксильная группа 3640 см- ( I4, е = 70), v(OH) свободная 1050 и 940 см и т. д., v( — О). Двойная связь 3030 ( Q4, е = 70), v( H) 1672 и 1653 v( = С) 711 сигнал v( H), необычно резкий соответствует довольно жесткому окружению. Метильная группа 1375 0(СНз) (симметричное). У этого спирта и у соответствующего насыщенного спирта [v(OH) 3643 см ] внутримолекулярная водородная связь отсутствует, в противоположность эпимеру, у которого наличие двух частот валентных колебаний гидроксильной группы, одной при 3640 и другой при 3584 см , говорит в пользу частичной водородной связи между гидроксилом и двойной связью. [c.269]

Строение I подтверждено исследованием ИК-, ЯМР-спектров и определением молекулярного веса. В ИК-спектрах этого вещества имеются частоты в области 1002 и 1107 см , что указывает на присутствие свободного циклопентадпенильного кольца в области 1600 и 1655 см (область СО-валептных колебаний) и в области 2855 и 2950 см (СН-валентные колебания СНа-группы). В ЯМР-спектрах, полученных в растворе четыреххлористого углерода, величины химических сдвигов от гексаметилдисилоксана соответственно равны Т1 = 6,16-10" (Н-незамещенного циклопентадиенильного кольца ферроцена) Та = 5,60-10" Тд = 5,50-Ю" и Т4 = 5,10-10 (Н-замещенного циклопентадиенильного кольца) Т5 = = 2,62-10 и Те = 2,54-10 (Н-бензольного кольца). Соотношение площадей пиков соответствует количеству искомых протонов. Таким об- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология