Эрионит каталитическая активность

Исследование температурной зависимости конверсии пиперилена на Na-формах цеолитов показало различие их активностей (рис. 1.26). Как видно из рисунка, на цеолитах NaA и NaM гидрирование пиперилена начинается При температуре 60 °С и реакция практически полностью завершается при 160-180 °С. В то же время цеолиты X, Y, эрионит менее активны в гидрировании пиперилена реакция начинается при температурах 120-140 °С и При 200-200 °С достигается 60%-ная конверсия исходного углеводорода. Таким образом, наиболее активными катализаторами гидрирования этого диенового углеводорода являются Na-формы цеолитов А и морденит. Менее активны цеолиты X, У и эрионит. Такой ряд активности не совпадает с последовательностью изменения каталитической активности Na-форм цеолитов в гидрировании олефиновых углеводородов (2-метилбутен-2, циклогексен), когда максимальной активностью обладал NaY. а NaA и NaM были менее активны (см. разд. 1.1), Причина этого, возможно, связана с различным влиянием диффузии молекул реагентов во внутрикристаллических каналах цеолитов на кинетику процессов. [c.42]

Показана высокая каталитическая активность цеолитов группы эрионит —оффретит— Линде Т [122—124], но в этих работах основное внимание уделено исследованию молекулярно-ситовых необычных диффузионных эффектов в каталитических превращениях. Опубликованы данные по каталитическим свойствам водородных форм цеолитов омега [125], клиноптилолита [126] и L [72]. [c.39]

Синтетический эрионит несколько менее устойчив в концентрированной серной кислоте, чем природный минерал. Однако стабильность к действию кислот можно улучшить, вводя в цеолит обменные редкоземельные катионы [19]. Природный эрионит в Н-форме более термостабилен по сравнению с синтетическим. Так, например, после 16-часовой термообработки при 600° С активность природного эрионита снижается всего на 11%, тогда как потеря каталитической активности у цеолитов НТ и Н-оффретита составляет 70—99% [19]. [c.309]

Влияние структуры на каталитические свойства цеолитов. Нами были исследованы три типа цеолитов фожазит с гранецентрированной кубической решеткой, эрионит с гексагональной решеткой и морденит с моноклинической решеткой. Стабильность во времени их каталитической активности — наиболее существенное различие между ними. Цеолиты типа У (фожазит), обладающие наиболее открытой структурой, имеют максимальную активность, постоянную в течение длительного времени. Наименьшей активностью обладает Н-эрионит. Для этого образца было обнаружено наличие нестабильного участка на кривой активность — время . После введения 5—6 импульсов кумола активность снижается примерно в три раза от своего первоначального уровня до постоянной величины. В дальнейшем эта стабильная активность уже не изменяется. Этот результат был получен не только для свежего образца, но и после многократных регенераций при этом относительное снижение активности от первоначальной до стабильной было одинаковым. Нестабильность Н-эрионита в начальном периоде работы связана, по-видимому, с его неоднородностью, обусловленной как особенностями кристаллической структуры, так и химическими свойствами поверхности. Действительно, поверхность декатионированного эрионита имеет кислые свойства, и всегда возможно существование кислотных центров различной силы. Кроме того, эрионит имеет очень тонкие поры, лишь незначительно превышающие по своему размеру критические размеры регулирующих молекул. Эти два обстоятельства [c.419]

Для сравнения в таблице показаны каталитические свойства цеолита типа Y (в аналогичных катионных формах). Так же, как и другие узкопористые цеолиты, эрионит в Ыа К -форме оказался неактивным. В отличие от aY неактивной оказалась и Са-форма эрионита, что, по-видимому, объясняется малым размером его входных каналов (4,5—5,4 А). Это предположение подтверждается высокой активностью в реакции крекинга н-декана более широкопористой формы Н-эрионита. Активность цеолита aY, очевидно, обуславливается процессом гидролиза, происходящим при высокой температуре и наличии остаточной влаги в цеолите (см. стр. 153). [c.57]

Широким фронтом велись и продолжаются исследования по синтезу каталитических систем на основе цеолитов новых типов и их примененикх. К настоящему времени описаны цеолиты около 150 структурных типов [Ц. Из них с точки зрения каталитической активности изучены цеолиты лишь нескольких типов А, X, Y, L, морденит, эрионит, шабазит, омега, клиноптилолит, оффре-тит, феррьерит. В последние годы большое внимание уделяется цеолитам семейства пентасила ZSM (отечественные аналоги получили обозначение ЦВК, ЦВМ, ультрасил) и силикалиту. За короткое время каталитические свойства этих материалов изучены более чем в 40 реакциях ([1]. При этом выявлен ряд интересных особенностей. Приведем два примера. [c.138]

В ранних работах считали, что в катализе целесообразно применять только фожазиты, так как в их полости могут входить большие молекулы. В настоящее время установлена высокая каталитическая активность эриони-та, морденита и других форм высококремнеземных (т. е. имеющих соотношение 510г А120з больше 4 1) цеолитов. Это объясняется протеканием реакций на внешних поверхностях микрокристаллов и транспортированием молекул через полости, образуемые при упаковке сростков микрокристаллов цеолита и твердого связующего (аморфный алюмориликат, оксид алюминия). [c.111]

Однако количественно эффект промотирования зависит от способа обработки водой, если сравнивать цеолиты с различной структурой. Если для фожазита микродозировка воды в ток газа-носителя при температуре реакции оказывается вполне достаточной для получения максимальной активности, то для эрионита и морденита, имеющих меньший размер каналов, такой способ активации неэффективен. Если эти катализаторы продувать влажным воздухом, то их активность несколько увеличивается. Однако наибольший эффект промотирования удается получить на эрионите после обработки кипящей или холодной водой в течение 4 ч и последующей термообработки при 550°С в токе сухого воздуха. В этом случае каталитическая активность возрастает почти в три раза. Энергия активации после промотирования эрионита водой, как и в случае фожазита, не изменяется. Аналогичные результаты были получены с мор-денитом. [c.431]

Представления о каталитических свойствах твердых тел, возможностях нрименения цеолитов в гетерогенном катализе в целом существенно расширяет открытая нами способность цеолитов ускорять присоединение молекулярного водорода к ненасыщенным соединениям различных классов [9, 56—62], что хорошо видно из данных табл. 7. В присутствии цеолитов с высокими скоростями гидрируются ароматические и олефино-вые углеводороды, альдегиды, кетоны, алкилпроизводные фу-рана, так что цеолиты могут быть поставлены в ряд с к.часси-ческими катализаторами гидрогенизации. Причем высокую активность проявляют цеолиты различных типов (А, X, , мор-денит, эрионит, шабазит), содержащие катионы щелочных и щелочноземельных металлов, т. е. не имеющие в своем составе переходных элементов. В этом — уникальность таких каталитических систем. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология