Гидрирование ароматических н олефиновых углеводородов

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

Во фракции бензина пиролиза, выкипающей в пределах 70 — 150 С, содержатся значительные количества бензола и других ароматических углеводородов, которые извлекают методом экстракции. Процессу экстракции предшествует гидрирование непредельных углеводородов, содержащихся в бензине, прошедшем холодную гидроочистку от диеновых углеводородов. Гидрирование ведут на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 5 МПа, 360 °С и объемной скорости подачи сырья до 2 ч до остаточного содержания серы 0,001—0,005% (масс.). При этом гидрируются и олефиновые углеводороды. Гидрирование применяют и для получения низших олефинов, а также для удаления ацетилена и его производных из газа пиролиза или из его этан-этиленовой фракции [16]. [c.18]

Кроме продуктов прямой гонки, из нефти посредством термических и каталитических процессов получаются различные синтетические топлива. Химический состав полученных таким путем синтетических топлив отличается от продуктов прямой гонки и зависит от характера процесса и условий. Наиболее важными синтетическими топливами, которые рассматриваются в этой главе, являются алкилаты, полимербензины, крекинг- и риформинг-бензипы и продукты гидрирования. Подобно продуктам прямой гонки синтетические топлива состоят преимущественно из углеводородов. Вообще в синтетических топливах имеется меньше неуглеводородных компонентов, чем в продуктах прямой гонки, особенно, в высококипящих фракциях. Такие топлива, как алкилаты, полимербензины и некоторые топлива, полученные гидрированием, почти нацело состоят из углеводородов. Некоторые виды синтетических топлив являются, в основном, парафиновыми или олефиновыми углеводородами, но обычно они содержат все типы углеводородов парафиновые, циклопарафиновые, ароматические и непредельные. Непредельность является характерным признаком полимербензинов и крекинг-бензинов. [c.48]

Началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. Соединения, содержащие азот, гидрируются труднее серо- и кислородсодержащих соединений, а также диеновых и олефиновых углеводородов. [c.222]

Кинетика гидрирования ацетона изучена в проточных условиях под давлением с использованием катализатора NaM [200]. Бьшо показано, что скорость реакции прямо пропорциональна парциальному давлению водорода (рис. 1.37, а), т.е. порядок реакции по водороду равен единице. В то же время скорость гидрирования не зависит от парциального давления ацетона, если парциальное давление водорода постоянно (рнс. 1.37,6). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составила 42 кДж/моль. Для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей было предположено, что, как н в случае гидрирования ароматических н олефиновых углеводородов, реакция протекает путем последовательного присоединения атомов или нонов водорода по ненасьпценным связям гидрируемого соединения. [c.78]

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Активность гидрирующих катализаторов принято оценивать по степени насыщения олефиновых или степени гидрирования ароматических углеводородов, например бензола, в стандартных условиях испытания. Для осуществления реакций гидрирования используют проточные, проточно-циркуляционные и микрореакторы . [c.180]

НТС 400 (ОХ) Ni / А1 .0з то же Гидрирование ароматических и олефиновых углеводородов гидрирование бензола в циклогексан [c.33]

Гидрирование олефиновых углеводородов протекает также достаточно глубоко при невысоком парциальном давлении водорода [20, 62]. Однако в этом случае цетановое число гидроочищенного газойля не превышает 39. Для получения топлива с цетановым числом 45, что связано с необходимостью гидрирования части ароматических углеводородов, следует повысить парциальное давление водорода примерно до 140 ат. [c.205]

Одним из лучших критериев интенсивности побочных реакций является соотношение выходов бензина и кокса. Высокое соотношение указывает на преобладание желательных реакций, разумеется, при условии, что октановое число бензина велико. Низкое соотношение выводов бензина и кокса указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. К желательным реакциям относятся изомеризация, гидрирование, циклизация и ароматизация (неглубокая) олефиновых углеводородов эти реакции ведут к высокому выходу парафиновых углеводородов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в преде- [c.51]

НТС 500 (RP) НТС 600 (RP) Ni / А1 ,0з то же Гидрирование ароматических и олефиновых углеводородов и функциональных групп для производства топлив и растворителей с низким содержанием ароматических соединений [c.33]

Особый интерес представляет газойлевая фракция 200-350°С, выход которой на мазут составляет 36-54 мае. Для использования ее в качестве компонента дизельного топлива требуется ее дальнейшее облагораживание с целью доведения содержания серы до требований ГОСТ и гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов. Возможно осуществление совместной гидроочистки прямогонного дизельного топлива с указанной фракцией. Без дополнительного облагораживания фр. 200-350°С или имеющая более высокий конец кипения может использоваться в качестве компонента легкого судового топлива с содержанием серы до 1,5% мао. (ТУ 38.101567-87). Такой вариант использования легкой газойлевой фракции позволяет увеличить производство дизельного топлива косвенным образом за счет высвобождения его из производства легких судовых топлив. [c.155]

Хотя основное внимание уделяли азотистым соединениям, большой интерес представляет и возможное гидрирование ароматических колец в углеводородной части продукта. Для этого некоторые образцы анализировали адсорбционным методом с применением флуоресцирующих индикаторов [27], который позволяет распознавать ароматические, олефиновые и сумму парафиновых и нафтеновых углеводородов. Присутствие азотистых соединений не мешает определению, так как [c.137]

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов (ароматических, олефиновых, диеновых и ацетиленовых), но также и ненасыщенных соединений других классов альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе [205] впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга нзооктана резко увеличивается при замене гелия (газ-носитель) на водород, если степень декатионирования цеолита составляет 35-60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо- [c.82]

При гидроочистке нефтепродуктов наряду с возможно полным удалением серы стремятся провести и некоторые другие реакции насыщение олефиновых углеводородов без одновременного гидрирования ароматических углеводородов (при очистке ароматизированных компонентов авиабензинов), удаление только наиболее нестабильных соединений — диенов с сопряженными связями (при очистке крекинг-бензинов), насыщение олефиновых соединений и частичное гидрирование ароматических углеводородов (при гидрировании газойлей каталитического крекинга и коксования). [c.15]

Максимальный расход водорода связан с образованием газообразных углеводородов —метана, этана и др. Поэтому стремятся их образование свести к минимуму. Значительно меньше расходуется водорода на гидрирование ароматических, жирноароматических и олефиновых соединений, в насыщенные углеводороды. Еще меньше расходуется его на образование новых углеводородов с разрывом цепи, т. е. на деструктивное гидрирование. [c.224]

Щелочные формы цеолитов, не имеющие в своем составе таких переходных металлов, как Р1, Рд или N1, являются активными и селективными катализаторами гидрирования ароматических [31, 32] и олефиновых углеводородов [10, 32—35], алкилпроизводных фурана [36] и ацетона [37, 38]. Бензол гидрируется на литиевых и натриевых формах морденита практически нацело. Реакция протекает высокоселективно (метилциклопен-тан не образуется) [31]. Также практически нацело гидрируется этилен на натриевых и калиевых формах морденита [32]. Гидрирующая активность натриевых форм цеолитов типа А, X, У п М зависит от условий их [c.19]

Если ароматические углеводороды во многих случаях удается селективно сохранить, то задача селективного гидрирования с сохранением олефиновых связей еще не решена Между тем возможность получения чистых высших а-олефинов, содержащихся в сланцевых смолах в большом количестве, представляет большой интерес для нефтехимии, например для синтеза поверхностноактивных веществ. Другой трудностью гидроочистки сланцевых продуктов является необходимость большой полноты удаления азота даже небольшое количество которого резко понижает эффективность каталитического крекинга очищенных продуктов Для очистки от азота требуется применение наиболее активных катализаторов или высоких температур [c.47]

Сырье после гидроочистки на кобалымолибденовом катализаторе подвергают осушке на молекулярных ситах, смешивают с циркулирующим водородом, нш ревают и пропускают над катализатором в первом из реакторов где происходит гидрирование ароматических и олефиновых углеводородов и изомеризация парафиновых углеводородов, затем поток сырья и водорода охлаждают и направляют во второй реактор, где протекает изомеризация при бопее низких темпера- [c.104]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Опытная проверка термокаталитических превращений различных нефтяных фракций и нормального парафина показала, что парафин не образуется прн термокатализе ни при каких обстоятельствах и что сам парафин образует много легких и средних фракций, а также заметное количество ароматических углеводородов. Последние можно рассматривать как тот резервуар, в который как бы уходит тот лишний углерод, который должен освободиться, чтобы обеспечить водородом образовавшиеся мелкие осколки метановых углеводородов. Кроме того, термокатализ, даже при возможно низких температурах порядка 250° или даже при более низких, приводит к образованию почти исключительно изоуглеводородов, что противоречит наличию в метановых нефтях главным образом нормальных метановых углеводородов. Конечно, лабораторная проверка подобных превращений возможна только в сгкатые сроки эксперимента, вынуждающие форсировать процесс повышением температуры, и вообще не доказано, что действие, нанример, различных алюмосиликатов в точности повторяет природный процесс, идущий при низких температурах и в очень длительные сроки. Совсем иначе выглядел бы процесс, если бы превращение нефти сопровождалось притоком энергии высокого потенциала, например, высокой температуры, когда наступает распад длинной молекулы парафина на более короткие осколки нормального строения й виде метановых и олефиновых углеводородов, с последующим гидрированием этих олефинов. Однако для этого к еобходимы такие высокие температуры, каких нельзя допустить в недрах нефтяного месторождения или местонахождения. [c.66]

Особым направлением развития технологии нефтепереработки в индустриально развитых странах является широкое освоение новых процессов, позволяющих улучшить экологические характеристики моторных топлив. За последние годы на НПЗ всего мира освоены технологии, позволяющие снизить содержание ароматических и олефиновых углеводородов в автобензинах (процессы гидрирования и алкилирования бензолсодержащих фракций, этерификации и олигомеризации олефинсодержащих фракций), а также технологии, направленные на [c.35]

Таким образом, каталитическая активность катионных форм цеолитов в гидрировании олефиновых углеводородов, помимо прочих факторов, рассмотренных выше, зависит также и от условий предварительной термообработки катализатора. Этот факт имеет важное значение, так как здесь проявляется дополнительная возможность регулирования гидрирующей активности и селективности и еолитов и его необходимо учитывать при выборе цеолитных катализаторов дпя конкретных реакций. Вместе с тем в свете имеющихся данных по зависимости гидрирующей активности цеолитов от их состава, структуры, концентрации и природы ионообменных катионов, условий предварительной термообработки возникает вопрос о природе активных центров этих катализаторов в реакции гидрирования. Этот вопрос является одним из центральных в проблеме гидрирования на цеолитах. На основе наблюдавшейся зависимости активности Na-форм цеолитов Y и морденит в гидрировании оле< иновых и ароматических углеводородов от концентрации катионов Na (активность катализаторов уменьшается с ростом степени декатионирования цеолита) был сделан вывод о вхождении катионов в состав активных центров. С этим выводом согласуется зависимость гидрирующей активности цеолита от типа или Природы ионообменного катиона. [c.40]

Установки для производства ароматических углеводородов дополнительно снабжены блоками жидкостной экстракции и ректификации для выделения индивидуальных углеводородов высокой чистоты. На отечественных установках в качестве экстрагентов наиболее часто применяют трютияенгликоль или его смеси с диэтиленгликолем либо с сульфоланом. Перед выделением целевых продуктов риформат подвергают селективному гидрированию для очистки от содержащихся в нем олефиновых углеводородов, в противном случае олефины при экстракции попадают в ароматические углеводороды и снижают их качество. Селекттное гидрирование проводят в дополнительном реакторе с алюмоплатиновым катализатором, содержащем около [c.872]

Во всех рассмотренных выше работах гидрогенолиз тиофена изучался на его растворах в ароматических или предельных углеводородах. В связи с тем, что для практики нефтепереработки имеет немаловажное значение вопрос о гидроочистке продуктов крекинга, заслуживает внимания исследование Хаммер [22], в известной мере являющееся теоретическим обоснованием возможности такого процесса. Хаммер изучал кинетику одновре-мепного гидрирования тиофена и олефиновых углеводородов в присутствии кобальто-молибденового катализатора. В качестве исходного сырья был выбран сланцевый бензин, содержащий 1% тиофена, 0,14% сульфидов, следы меркаптанов и 41% олефиновых углеводородов (рис. 17, табл. 38). На основании проведенных опытов авторы пришли к выводу, что реакции гидрирования олефиновых углеводородов и тиофена протекают па различных участках поверхности катализатора, а их скорости описываются различными уравнениями. Этот вывод интересен в том отношении, что он теоретически обосновывает возможность селективного гидрообессеривания таких нефтепродуктов, как крекинг-бензины. Предварительные опыты, проведенные при температурах 275— 550° С и давлении 15 ат показали, что нри гидрировании тиофена на данном катализаторе, кроме следов меркаптанов, никаких промежуточных сераорганических соединений не образуется. Поэтому авторы допустили, что гидрирование тиофена идет но предло /кенному Молдавским и Прокопчуком механизму (см. [c.63]

Термическое разложение тетраэтилсвинца. Тетраэтилсвинец применяемый для получения свободных радикалов в парах, не принадлежит к обычным реагентам, служащим для получения этих радикалов в растворе, так как он не разлагается пои температурах ниже 200° С. Но, применяя бомбы из нержавеющей стали, Крамер сумел изучить реакции свободного этила с жидкими углеводородами при температурах в 200—270° С. Он нашел, что в жидкой и паровой фазах идут совершенно одинаковые реакции. Этильные радикалы превращаются в этан путем гидрирования и в этилен при диспронорцнонировании. Но затем значительная часть этилена превращается в результате цепной полимеризации в высококипящее углеводородное масло. Парафиновые углеводороды, в том числе циклопарафины и олефиновые углеводороды, повидимому, довольно легко дегидрируются этильными радикалами. Ароматические углеводороды, например бензол и нафталин не реагируют с этильными радикалами ниже 300° С 3. Вторичные и третичные группы С — Н отдают атомы водорода легче, чем СНэ-группы. Даже олефиновые [c.152]

Олефины. Основным направлением в превращении олефинов является гидрирование их в соответствующие предельные углеводороды. Закономерности гидрирования олефинов описаны в 46. С наибольшей скоростью присоединяют водород этилен и его низшие гомологи, поэтому газы гидрогенизации имеют предельный характер. С увеличением молекулярного веса скорость гидрирования понижается, и в первой ступени гидрогенизации, где расщепление идет не слишкОлМ глубоко и получаются относительно тяжелые продукты, обнаруживается присутствие значительного количества олефиновых углеводородов. Термодинамически, наиболее благоприятными для гидрирования являются низкие температуры, но, в отличие от ароматических углеводородов, где выше 300° равновесие смещено в сторону обратной реакции дегидрирования, олефины количественно превращаются в предельные углеводороды при температурах вплоть до 500° С, даже при низком парциальном давлении водорода. При темнературах выше 500° Изменение свободной энергии гидрирования олефинов АХтящ, [c.436]

При гидрировании возможно образование относительно больших количеств углеводородов парафинового ряда и, следовательно, бензина с довольно низким октановым числовд. Это естественно, потому что образование нафтенов и ароматических углеводородов задерживается из-за присутствия водорода, который в первую очередь гидрирует образующиеся при крекинге олефиновые углеводороды, после чего они не могут вступать в реакции циклизации. Для улучшения качества бензинов гидрирования их подвергают дегидрированию и циклизации (процесс ДНД, или процесс ароматизации) на алюмо-молибденовом катализаторе. [c.498]

Изучалось влияние глубины превращения, температуры и качества исходного сырья на выходы и свойства продуктов. Наиболее полно изучалась фракция олефиновых углеводородов Сд—С17 (150—300°С). Для исследования химического состава продуктов крекинга использовались методы ректификации, селективного гидрирования и инфракрасной спектроскопии. Максимальные выходы непредельных углеводородов с открытой цепью были получены для парафина — при глубине разложения в 6—8% газа — 79,8% (95% — олефинов) для петролату-ма — при глубине разложения в 13 — 157о газа — 58,7%. В этих опытах выход ароматических углеводородов не превыщал 7—8% для твердых парафинов и 13% —для петролатума. В продуктах крекинга петролатума содержалось до 14% нафтеновых углеводородов. [c.28]

Базируясь на классических работах С. В. Лебедева [40, 41], Ватермана с соавторами [42], Ю. С. Залкинда [43] и С. Фокина [44], К. П. Лавровский и соавторы [37, 51] изучали процесс каталитической гидрогенизации непредельных и ароматических углеводородов, а также их смесей, применяя в качестве катализатора коллоидную платину На примере гидрирования индивидуальных ароматических и олефиновых углеводородов был установлен режим селективного гидрирования непредельных соединений. Далее этот метод был распространен на исследование более сложных продуктов пирогенетического распада нефти. Экспериментальное определение количества непредельных углеводородов по водородным числам при селективном гидрировании и по йодным числам но методу Гануса дали удовлетворительно совпадающие данные. Предложив метод раздельного количественного онределения непредельных и ароматических углеводородов в бензинах пирогенетического раснада, авторы, однако, не ставили себе цели изучения природы содержащихся в этих продуктах непредельных соединений. Изучение природы неиредельных соединений продуктов термической деструкции нефти может быть нро-ведено путем их прямого гидрирования. В этой связи нами был исследован процесс гидрирования иенредельпых углеводородов легкого масла пиролиза и его отдельных фракций над промышленным никелевым катализатором (никель на кизельгуре). [c.382]

Значительные преобразования в зависимости от условий процесса могут претерпевать и углеводороды нефтяных фракций. При гидрокрекинге избирательно изменяется структура углеводородов, протекают реакции изомеризации, гидрирования ароматических углеводородов и гидродециклизации, что улучшает вязкостно-температурные свойства масел. Парафиновые углеводороды в условиях гидрокрекинга расщепляются и изомеризуются. Образующиеся в результате крекинга изоолефиновые соединения насыщаются водородом. Аналогичные изменения претерпевают олефиновые углеводороды. Масляные фракции после гидрокрекинга отличаются значительным содержанием изопарафиновых углеводородов, так же как и другие, более легкие продукты гидрокрекинга. [c.157]

Во фракции жидких продуктов 65—95° находится 25% олефиновых и отсутствуют ароматические, тогда как во фракции 175—195° содержится 62% олефиновых и 31% ароматических углеводородов. После гидрирования жидкой части продуктов синтеза при невысокой температуре и высоком парциальном давлении водорода и иоследующей дистилляции полученного продукта получают следующие относительные выходы (в %). [c.126]

В проведении реакции избирательного гидрирования олефиновой двойной связи при наличии ароматической группировки особое место занимает случай, когда ароматическая группировка представлена конденсированной кольчатой системой, таког, как нафталин или инден. Например, у олефинов, содержащих в молекуле нафтидьиую группу, гидрирование двух двойных связей нафтильного радикала протекает точно с такой же скоростью, как и гидрирование олефиновой двойной связи [21]. Если прервать реакцию гидрирования тотчас же после поглощения 1 моля водорода на 1 моль углеводорода, то конечный продукт будет все же представлять собой смесь несколькртх веществ. При продолжении реакции гидрирования до поглощения 3 молей водорода на [c.507]

Гидроочистка — процесс удаления из нефтепродуктов гетероатомов в результате гидрирования сера-, азот- и кислородоргани-ческих соединений. Одновременно гидрируются диеновые, олефиновые и отчасти полициклические ароматические углеводороды и удаляются металлы, содержащиеся в виде металлорганичеоких соединений. Гидроочистку проводят над гидрирующими серостойкими катализаторами. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология