Разложение надкислот и их солей

Сложные эфиры получаются при разложении (индуцированном ионами металлов) /лре/п-бутиловых эфиров надкислот [52] или перекиси тре/п-бутила [53, 54] в присутствии кислоты (можно использовать соль металла этой кисло- [c.120]

Разложение указанных перекисных соединений катализируется некоторыми металлами переменной валентности (Ре, Си, Мп, Со, Сг) и их солями. Поэтому концентрированные перекись водорода, и особенно надкислоты способны взрываться в отсутствие органических веществ, что относится и к другим перекисным соединениям. Применение их в растворах и при контролируемом температурном режиме позволяет избежать этих затруднений. [c.489]

Отметим, что каталитическая активность солей кобальта (на примере ацетилацетонатов 0 + и Со , а также каприла-тов Со и Сг +) при окислении п-толуилового альдегида мало зависит от валентного состояния переходного металла. В присутствии ацетилацетоната трехвалентного кобальта надкислоты накапливается значительно больше, что свидетельствует об уменьшении скорости ее каталитического разложения [39]. [c.146]

Кинетические закономерности каталитического разложения надбензойной кислоты изучены в работе [20]. Небольшие добавки соли кобальта ускоряют распад надкислоты, газообразные продукты заметно не образуются. Получено следующее уравнение скорости распада [c.148]

С минер, к-тами образуют водорастворимые соли, при взаимод. с сильными окислителями (дымящая HNOз, хромовая смесь, надкислоты и др.) превращаются в Н-оксиды. Хлорирующие агенты (гипохлориты щелочных металлов, гексахлормеламин и др.) вызывают деалкилирование А. и., а иногда и более глубокое разложение с образованием нетоксичных в-в. В щелочной среде А, и. быстро гидролизуются (эти р-ции могут быть использованы для дегазации). А. и. получают обменом гидроксигрупп 2-гидрокси-этиламинов на хлор, напр. [c.61]

При.иечание. Для разложения избытка надкислоты нельзя использовать бисульфит натрия (гидросульфит натрия, N314803), так как с этой солью кетон образует растворимое в воде бисульфитное производное. [c.507]

Разложение низших диазоалканов сопровождается полимеризацией первичных продуктов распада [826—829]. Если в смеси, помимо диазосоединений или перекисного соединения, имеется ненасыщенная молекула, то радикалоподобный продукт распада присоединяется по кратной связи. Таким путем осуществляются многочисленные синтезы с участием диазоуксус-ного эфира [830—836], солей диазония [782, 838], диазоалканов [837], диазокетонов [839], эфиров надкислот [840—847]. Для растворимых солей серебра (а также меди) характерно каталитическое разложение надсерной кислоты и ее солей [823, 824, 1187]. [c.1219]

Сторонники перекисной теории утверждали, что, применяя низкие температуры во время реакции, они могли обнаружить небольшие количества перекисей диацетила и надкислот при проведении электролитического процесса [13].Ноэто не означает, что упомянутые соединения действительно являются промежуточными продуктами процесса, так как можно предположить, что перекись диацетила и надкислота образовались как побочные продукты в результате ненормальных условий эксперимента. Тот факт, что многие диацильные перекиси разлагаются при нагревании, давая продукты, подобные получаемым при электросинтезе Кольбе, также не служит достаточным доказательством для утверждения, что они являются промежуточными продуктами процесса. Единственное обстоятельство, характерное как для электролиза, так и для разложения перекиси диацетила при нагревании — это то, что в обоих случаях, вероятно, образуется свободный радикал—алкил. Однако с помощью этой теории нельзя удовлетворительно объяснить влияние материала анода, катализаторов разложения перекиси водорода и добавленных в реакционную среду солей. [c.108]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология