Полиметакриловая кислота образование комплексов с ионом

Ионы меди реагируют с полиметакриловой кислотой (ПМАК), образуя комплекс, в котором, по-видимому, один ион Си + связан с двумя соседними карбоксильными группами [1]. Чем выше содержание меди в кислоте при постоянном pH, тем более вероятно, что молекула свернута в спираль. Образование комплекса отражается на характере УФ-спектров поглош,ения, которые отличаются от соответствующих спектров полимерной кислоты. [c.157]

ВЛИЯНИЕ ТАКТИЧНОСТИ ПОЛИМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ НА СКОРОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ИОНАМИ ДВУХВАЛЕНТНОЙ МЕДИ [c.198]

В большинстве опубликованных за последнее время работ подчеркиваются различия между реакционными способностями полимеров, определяющиеся степенью упорядоченности их макромолекул [1], однако не имеется ни одного подтверждающего этот факт достаточно строгого кинетического исследования, проведенного при различных температурах. Авторами настоящей статьи изучена с указанной точки зрения реакция образования хелатных комплексов полиметакриловой кислоты(ПМК) с ионами двухвалентной меди. Действительно, в образовании хелатных комплексов ПМК с ионами двухвалентного металла участвуют на каждый ион металла две карбоксильные группы [2], в связи с чем скорость этой реакции должна значительно зависеть от степени тактичности полимерного комплексообразователя [3]. Кроме того, УФ-спектр образующегося хелатного комплекса обладает характерным максимумом поглощения, что позволяет исследовать эту реакцию спектрофотометрически. [c.198]

Были подробно исследованы процессы образования комплексов иона меди Си (II) с полиакриловой и полиметакриловой кислотами [16, 33, 34]. Высокое сродство этих полимерных кислот к катиону частично объясняется их взаимным электростатическим притяжением. Этот эффект можно рассчитать, так как свободная электрическая энергия отрыва от полимерного аниона (двухзарядный ион меди) вдвое больше Д/ эл, которая соответствует диссоциации иона водорода и может быть рассчитана на основании результатов титрования. Однако даже после учета влияния электростатического эффекта способность полимера к комплексообразова-нию подтверждает крайне высокую локальную концентрацию карбоксильных групп внутри полимерной спирали, и сравнение спектров комплексов ион медп-полимерная кислота и ион меди-уксусная кислота позволяет сделать вывод о том, что ион меди координационно связан с четырьмя анионными остатками карбоксильных групп [35]. Данные, полученные при различных концентрациях полимера в растворе, отчетливо показывают, что образование комплекса происходит почти исключительно с участием карбоксильных групп одной и той ке макромолекулы. [c.21]

Интересные результаты были получены при исследовании связывания катионов со стереорегулярной полиметакриловой кислотой. Катион Си + был прочнее связан с изотактическим полиионом [869], а ионы магния образовывали более устойчивый комплекс с синдиотактическим полимером [870]. Эти результаты позволяют предположить, что в образовании хелатов участвуют карбоксильные группы, которые удерживаются на строго определенном расстоянии друг от друга за счет предпочтительной конформации цепи главных валентностей. Тогда относительная устойчивость комплекса должна зависеть от геометрии хелата, характерного для данного катиона. Значение предпочтительной конформации цепи главных валентностей было убедительно нродемонстрировано в случаях, когда полимер может подвергаться переходам спираль — клубок. Связыванию катионов щелочноземельных металлов с поли-а-Ь-глутаминовой кислотой, несомненно, благоприятствует спиральная конформация полимерной кислоты [871]. Наоборот, Mg + связан более слабо с нативной спиральной формой ДНК, хотя эта форма связывает Na+ гораздо сильнее, чем денатурированная нуклеиновая кислота [872]. Другая интересная проблема возникает, если связанным компонентом является органическая молекула, имеющая две катионные группы. В этом случае вполне возможно, что расположение катионов в малых молекулах будет совпадать с расположением анионных групп в полимере, и такое соответствие должно приводить к исключительно прочному взаимодействию. По-видимому, такой эффект наблюдался для хон-дроитинсульфата-А [873] и гиалуроновой кислоты [874], которые образуют прочные комплексы с кураре [c.316]