Меди(П) нитрат — уксусный ангидрид

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

МЕДИ(И) НИТРАТ —УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (II. 232-233, перед ссылками). [c.273]

МЕДИ(П) НИТРАТ-УКСУСНЫЙ АНГИДРИД. Реагент применяют для нитрования, которое, по-видимому, осуществляется через ацетилнитрат [1]. В реакциях, показанных на схеме [2, 3], нитрат меди добавляют в кристаллическом виде или в виде суспензии в уксусном ангидриде к раствору субстрата в уксусном ангидриде. [c.232]

Меди(П) нитрат — уксусный ангидрид нитрование [c.416]

Меди (II) нитрат--уксусный ангидрид нитрование [c.416]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

Некоторые соединения (фенол, о-нитрофенол, диметиланилин) нитруются смесью нитрата с уксусной кислотой даже при комнатной температуре. С другой стороны, нафталин нитруется азотнокислой медью или азотнокислым железом в смеси с уксусной кислотой лишь при 105°, а ацетанилид — при (в смеси с уксусным ангидридом нитраты реагируют с двумя последними соединениями уже при 30°). [c.436]

Зондхеймер и сотр. 4 применили. этот реагент для осуществления. электрофильного замещения аннуотенов. При нитровании 1,8-б/ с-догидро-[141-аннулена (1) нитратом меди в уксусном ангидриде при комнатной температуре атакуется соседнее с тройной связью положение и образуются черные игольчатые кристаллы 3-мононит-росоединения (2), которое разлагается при нагревании выше 200°, [c.273]

При нитровании азулена действием нитрата меди в уксусном ангидриде или тетранитрометане получается с хорошим выходом 1-нитроазулен. При действии азотной кислоты в уксусном ангидриде образуется смесь 1-нитро- и 1,3-динитроазулена. Азулен легко сульфируется при действии диоксансульфотриоксида с образованием 1-моносульфокислоты. При галогенировании с помощью М-галоген-сукцинимидов образуются 1-хлор- и 1-бром- или 1,3-дихлор- и 1,3-дибромазулены. [c.573]

При нитровании азулена действием нитрата меди в уксусном ангидриде или тетранитрометане получается с хорошим выходом 1-нитроазулен. При действии азотной кислоты в уксусном ангидриде образуется смесь 1-нитро- и 1,3-динитро-азулена. [c.449]

При иитровании азулена в мягких условиях (нитрат меди в уксусном ангидриде) получается 1-нитроазулен, а при действии азотной кислоты в уксусном ангидриде—-смесь 1-нитро- и 1,3-динитроазулена. Диоксансульфотриоксид легко сульфирует азулен с образованием [c.532]

Фенилциклопропан 23.24 1, Ьдифенилциклопропан при действии дымящей азотной кислоты в уксусном ангидриде при —15° С нитруются только в орто- и пара-положении бензольного ядра. 1, 2-Дифенилциклопропан 25 оказался устойчивым к действию дымящей азотной кислоты в уксусном ангидриде при охлаждении ниже —20° С, а при более высокой температуре превращался в смолообразную массу, из которой не удалось выделить индивидуальных веществ. Лишь при нитровании смесью нитрата меди и уксусного ангидрида при 80—90° С в течение 7 ч был получен [c.365]

Дальнейшие исследования Бахараша, однако, показали, что в некоторых случаях соединения, содержащие заместители, ориентирующие в. -положение, также могут подвергаться нитрованию смесью нитрата с уксусным ангидридом. Так, например, хинолин, который при действии азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот дает только 5- и 8-нитропроизводные, нитруется азотнокислым литием с образованием 7-нитрохинолина. При нитровании фенилуксусной кислоты азотнокислой медью в уксусном ангидриде получены л -нитрофенилуксусная кислота с выходом 50 /о от теоретического и о-нитрофенилуксусная с выходом 10 /о (как известно, при действии азотной кислоты фенилук-сусная кислота дает смесь л -нитрофенилуксусной кислоты с выходом 14 /о и о- и п-нитропроизводных фенилуксусной кислоты с выходом 80%). [c.228]

Дальнейшее изучение реакции нитрования показало, что циклопропильный радикал отличается от циклобутильного и изопропильного не. только ориентирующим действием (преимущественно образование ортоизомера), но и большей силой электронодонорного влияния. Так, при действии нитрата меди в уксусном ангидриде при —30°С фенилциклопропан дает нитрофенильное производное (смесь орто- и яара-изомеров), а фенилциклобутан и кумол в реакцию практически не вступают [47, 73]. [c.183]

Продукт нитрования 1,2-дифенилциклопропана (смесь изомерных мо-нонитросоединений) был получен с выходом 20% при действии нитрата меди в уксусном ангидриде или в ледяной уксусной шслоте [80]. ИК-спектр иитросоединения показал, что оно содержит трехчленный цикл (частота 1026 см ) и бензольное ядро (частоты 1500 и 1600 см ) и что в нем нет двойных связей неароматического характера (отсутствие частот в области 1640—1680 Качественные реакции на двойную [c.191]

Соединения (217) и (216) дают продукты реакции замещения в различных усло.виях. Так, (217) и (216) подвергаются нитрованию нитратом меди в уксусном ангидриде, давая мононитросоединение. Сульфирование (217) и (216) олеумом в диоксане дает моносульфокислоты, которые были выделены в виде метиловых эфиров. Ацетилирование (217) и (216) уксусным ангидридом в присутствии эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене дает ацетильные производные. При реакциях электрофильного замещения в (217) заместитель становится в соседнее с тройной связью положение при такой же реакции с (216) положение заместителя не установлено. [c.80]

Нитрование 1,7,13-тридегидро[18]аниулеиа (98) с помощью нитрата меди в уксусном ангидриде при комнатной температуре за 2 мин дает мононитропроизводное с выходом 30%. Как и в случае 14-членных циклических соединений, замещение происходит в соседнее с тройной связью положение. [c.81]

При действии азотной кислоты происходит нитрование ароматических радикалов, входящих в состав кремнийорганического соединения [95]. В последнее время предложена нитрующая смесь, состоящая из нитрата меди и уксусного ангидрида, не нарушающая Si—С связи [294]. При нитровании кремнийорганических соединений триэтилсилильная группа 2H5)sSi—ориентирует вступление нитрогруппы в параположение, а трифенилсилильная — СбН5)з31— в метаположение. В тетрафенилсилане могут нитроваться все фенильные группы. [c.157]

Азулен — высокоактивное ароматическое соединение — успешно нитруется нитратом меди в уксусном ангидриде [22]. Эта система с самого начала не содержит способных к протонированию атомов водорода, так что образование протопированного ацетилнитрата здесь маловероятно. Однако ацетилнитрат сам является нитрующим агентом, правда активным только по отношению к таким реакционноспособным ароматическим соединениям, как азулен и л-ксилол. [c.10]

Очень лег] () протекает замещение силильных группировок так, п-бис-(триметилсилил)бепзол при питровании азотной кислотой в уксусном ангидриде дает с выходом 80% триметил-и-питрофенилсилап [78]. В сильных кислотах такя е происходит замена силильных групп па п])отоны. Чтобы избежать этого при нитровании, рекомендуется использовать нитрат меди в уксусном ангидриде [79]. [c.26]

В качестве удобного реагента для нитрования силанов, в которых силиль-ные группы легко заменяются иа протон, используется нитрат меди в уксусном ангидриде, о котором уже говорилось выше [79]. Ацилнитраты, получаемые из ацилхлоридов и нитрата серебра в ацетонитриле, используются для нитрования внутреннего иона циклопентадиенилдиазония [51а]. [c.28]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Для выяснения зависимости строения образующегося нит-росоединения от природы применяемого нитрата Бахараш нитровал п-толуидин азотнокислыми солями железа, марганца, кобальта, никеля, меди, ртути, серебра, натрия и лития в присутствии как уксусной кислоты, так и уксусного ангидрида. Опыты цоказали, что п-толундин сначала реагирует с уксусным ангидридом или уксусной кислотой с образованием ацето-толуидида, после чего наступает нитрование. Все указанные выше азотнокислые соли дали в качестве продукта реакции З-нитро-п-ацетотолуидид [c.438]

Карбоциклический остов (58), имеющий Юл-электронов, обладает диамагнитным кольцевым током и, таким образом, удовлетворяет главному совре.менному критерию ароматичности. В соответствии с этим соединение (58) правильнее рассматривать как [10]ан-нулен с кислородным мостиком, чем как производное оксепина. Аннулен (58) при действии нитрата меди(И) в уксусном ангидриде подвергается электрофильному замещению с образованием 2-и 3-нитропроизводных. Обработка (58) бромом привела к образованию продуктов присоединения, при других попытках провести электрофильное замещение были выделены лищь производные нафталина [6, 35]. [c.224]