Разделение фаз в присутствии растворителя или мономера

Разделение фаз в присутствии растворителя или мономера [c.145]

Сополимеры сетчатой структуры лишь набухают в воде и в водных растворах солей. Плотность сетки, а следовательно, и степень ее набухания регулируют подбором соотношения сомономеров и условиями сополимеризации. Сополимеризацией в среде мономера получают полимерную сетку с равномерным распределением химических узлов. Если проводить реакцию в присутствии растворителя, то полимерная сетка приобретает микрогелевую структуру с резко разделенными фазами. Сополимеры применяют в качестве ионообменных фильтров. Степень ионизации сетчатых сополимеров ниже степени ионизации гомополимерных карбоновых кислот. Отличие заметно тем в большей степени, чем выше плотность полимерной сетки. Так, кажущаяся константа ионизации полиакриловой кислоты при обмене иона водорода на ион лития равна 4,30 сополимера полиакриловой кислоты с 0,4 мол.% дивинилбензола — 5,25 с 6,4 мол% — 5,63 и с 22,2 мол.% — 6,7 . [c.392]

Углеводороды С4 и С5, содержащиеся в продуктах нефтепереработки и в попутных газах, широко применяют в промышленности синтетического каучука в качестве исходного сырья для получения мономеров, а также в качестве растворителей при полимеризации в присутствии комплексных катализаторов. При этом в большинстве процессов к чистоте углеводородов предъявляются жесткие требования. Обычные методы разделения — ректификация (простая или с разделяющими агентами), хемосорбция и другие применимы далеко не для всех случаев. В частности, эти методы не позволяют разделить углеводороды с одинаковым числом кратных связей, например изостроения от нормальных, или с различным положением кратной связи в молекуле. Кроме того, при контакте с разделяющими агентами, углеводороды-мономеры загрязняются, растворяя примеси полярных веществ, отрицательно влияющих на процесс полимеризации. Вследствие этого возникает необходимость в дополнительных, иногда многостадийных операциях тонкой очистки мономеров. [c.245]

Таким образом, надмолекулярная упаковка полимерных сеток определяет гетерогенность сетчатых иолиэлектролитов, полученных в результате осадительной сополимеризации (рис. 2.2). В гетеросетчатых сорбентах большая величина поверхности раздела и суммарного объема нор обеспечивается за счет организации элементов структуры на трех надмолекулярных уровнях строения сетки домены, микроглобулы, агрегаты микроглобул. Механизм формирования структуры сополимера в присутствии растворителей объясняется Душеком на основе классической теории растворов Флори—Хаггинса [128, 129]. В соответствии с предложенной Душеком термодинамической моделью [130], главными факторами, влияющими на разделение фаз в ходе гетерофазной сополимеризации, являются степень сшивки трехмерного сополимера, концентрация растворителя и энергия взаимодействия в системе, т. е. константа Хаггинса у пары полимер—растворитель. Теория Душека дает возможность определить критическую степень полимеризации, при которой происходит фазовое разделение, и описать равновесие между фазами. Сложность изучения закономерностей сополимеризации в присутствии растворителей заключается в том, что сам мономер действует как разбавитель, причем концентрация мономера н полимера и степень сшивки являются функциями степени полимеризации. [c.38]

Заключительный этап получения продукта в химическом производстве, а также на каждой технологической стадии этого производства, как правило, связан с разделением сложных смесей разнообразных продуктов, образующихся в результате химической реакции, выделением и очисткой целевого продукта, а также с регенерацией катализатора и применяемых растворителей. Получение чистого вещества — одна из важнейших проблем современной химической технологии, особенно в производстве мономеров. От присутствия в них той или иной примеси при полимеризации мономеров может происходить - <сшквание> макромолекул и образование трехмерной структуры с другой стороны, наличие посторонних примесей мож т привести к обрыву роста цепи макромолекулы в результате реакции с активным центром. И то и другое нежелательно. [c.172]

Х-синерезис и -синерезис [60, 64]. Примером первого служит процесс сополимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата с этилендиметакрилатом в присутствии воды [59, 60], а также влияние температуры на синерезис в сшитых системах [70]. Вода является плохим растворителем для поли-2-гидроксиэтил-метакрилата, поэтому в процессе сополимеризации концентрация мономера падает, увеличивается доля воды в растворителе, эффективная константа взаимодействия х увеличивается, так что при определенном ее значении наступают условия для фазового разделения системы. Влияние температуры связано с зависимостью величины %. Повышение температуры, как правило, уменьшает х, поэтому с уменьшением температуры, как это показано на рис. 3 [70], мутность системы полиэтиленгликольметакрилат -бутанол возрастает. [c.97]

В табл. 7.8 приведены результаты исследований кинетики анионной полимеризации некоторых виниловых мономеров. Как и в реакциях нуклеофильного замещения, в реакциях присоединения к двойной связи в присутствии катиона реакционная способность аниона резко снижается в растворителях, где ионные пары сольватно-разделенного типа не образуются или количество их незначительно, различие между кп и Аи.п может достигать трех-четырех порядков. Однако при переходе к растворителям, обладающим более высокой сольватирующей способностью по отнощению к щелочным катионам (ДМЭ), наблюдается значительное увеличение кк.п, поскольку возрастает доля сольватно-разделенных ионных пар, реакционная способность которых всего в два-три раза ниже, чем свободных карбанионов [38]. Еще большее влияние оказывают добавки в реакционную среду глимов [41] или ГМФТА [42]. [c.263]

ЛЯХ, стали доступны совсем недавно, в литературе имеется сравнительно мало данных, касающихся их применения. Однако соверщенно ясно, что групповое разделение в органических растворителях также станет чрезвычайно важным разделом гель-хроматогра-фии. Предполагают, что смолообразные побочные продукты, образующиеся при многих органических синтезах, являются высокомолекулярными соединениями. По-видимому, в тех случаях, когда сродство к гелю не слишком препятствует разделению (см. стр. 128),очистка основного продукта реакции — обычно низкомолекулярного — с помощью гель-фильтрации (например, на сефадексе LH-20) представляется довольно перспективной. Естественно, что для отделения продукта полимеризации от оставшегося мономера и, возможно, присутствующих олигомеров при- годен лишь относительно малонабухающий липофиль-ный гель. Так, например, при хроматографировании нескольких миллиграммов промышленного полистирола (DOW resin PS-3) на сефадексе LH-20 (3X20 сл) в хлороформе получают по существу три фракции полимер, пластификатор и мономерный стирол [19]. [c.143]

Низкомолекулярные соединения, являющиеся сольватирующими или несольватирующими растворителями для образующегося сополимера. Для системы стирол — ДВБ растворители с А <0,5 (напр., толуол) являются сольватирующими. При сополимеризации в присутствии такого порообразователя макромолекулы полностью сольватированы, и реакция протекает в одной фазе. С увеличением степени сшивки и разбавления образуется т, наз. расширенная структура и в предельном случае (при концентрации ДВБ> 20% и количестве толуола порядка 100% от объема мономеров) создаются условия для разделения фаз. [c.75]

Пористые полимеры получают путем гетерогенной реакции сшивания из различных (большей частью ароматических) мономеров в присутствии инертного растворителя при последующей сушке образуются частицы более или менее постоянной пористости. Торговые продукты, как правило, могут содержать остаточные мономеры и олигомеры органические и неорганические агенты, вводимые для регулирования размеров зерен остатки растворителя и кислотные группы на поверхности, образующиеся вследствие окисления в процессе изготовления. Все это обусловливает для большого числа соединений заметные различия величин удерживания и сильно ограничивает воспроизводимость результатов при переходе от одной партии продуктов к другой. Тем не менее пористые полимеры представляют большую ценность при разделении и микроанализе сильнополярных веществ, таких как гликоли, полиспирты, амины, и смесей органических и неорганических соединений. Особое внимание в целях лучшей воспроизводимости следует уделять тщательной подготовке материала, при которой устраняются упоминавшиеся выше загрязнения, и (прежде всего при повышенных температурах) исключению кислорода из газа-носителя и проб во избежание окисления. Необходимо учитывать, что ввиду неоднородности поверхности многих продуктов изотерма адсорбции для них нелинейна, и поэтому удерживание зависит от количества вещества в пробе. [c.212]

Получение макропористых сополимеров в первую очередь определяется ролью растворителя именно за счет изменения сольватации компонентов системы происходит разделение фаз и возникает макропористость сетки [37]. Пористые сополимеры, синтезируемые в присутствии несольватирующих растворителей, представляют собой высокодисперсные структуры, формирование которых обусловлено тем, что на определенной стадии сополимеризации образуется сополимер, нерастворимый и практически не набухаюш ий в смеси непрореагировавших мономеров и порообразователя. В результате система становится пересыщенной в отношении сополимера и из нее в виде высокодисперсных частиц выделяется новая полимерная фаза. Для систем, включающих жесткоцеппые компоненты (СТ—ДВБ), инертный растворитель, используемый в процессе осадительной сополимеризации, традиционно называют порообразователем. Для гибкоцепных систем (на основе АК или МК) пользуются названием осадитель сополимера . [c.40]

Первичную рекомбинацию бензоатного радикала с феиильным и фе-ниль ных радикалов друг с другом можно не принимать в расчет, так как время жизни бензоатного радикала значительно больше времени диффузионного разделения пары. Этот вывод с-иедует из того, что в присутствии виниловых соединений или дифенилпикрилгидразила декарбоксилирование может быть полностью подавлено, тогда как эффект первичной рекомбинации не может быть подавлен действием акцепторов радикалов. Таким образом, если предположить, что возможность первичной рекомбинации одинакова в мономере и в растворителях, в которых определена скорость распада перекиси, то эффективность инициирования должна быть равна 100%. Опыты Бевингтона [25] по полимеризации стирола с радиоактивной перекисью бензоила позволяют оценить величину эффективности инициирования. Сопоставление скорости инициирования, найденной, в указанной работе, со скоростью распада перекиси в бензоле [c.49]