Кислоты водородные сольво

Предлагая свою теорию, Франклин имел в виду растворители, содержащие водород. Кислоты и основания получаются соответственно замещением водорода на кислотную группу или металл. Сольво-кислоты по Франклину — водородные соединения. [c.205]

Сила теории сольво-систем состоит в подчеркивании факта, что кислотное поведение не ограничивается растворами, содержащими доноры протонов. Защитники теории показали, что, хотя их кислые растворы не содержат протонов, они проявляют все типичные экспериментальные свойства водных растворов водородных кислот. У этой теории две слабые стороны во-первых, ограничение кислотно-основных явлений сольво-системами и, во-вторых, упор на ионизацию, как на важнейший фактор в кислотно-основных свойствах . Вероятно, первое вытекает из второго во всяком случае многие исследователи [5—8, 19] показали, что ионизация играет гораздо менее значительную роль, чем это принимается теорией сольво-систем. Создается впечатление, что эта теория описывает только один аспект природы кислот и оснований, а именно их реакции с амфотерными растворителями и свойства получающихся растворов. Мы более хорошо знакомы с этими свойствами, потому что их легче наблюдать. Нежелание выйти за пределы этих свойств легко можно понять, но теория Бренстеда поборола у многих химиков это нежелание, по крайней мере, по отношению к основаниям. Однако теория Бренстеда не признает никаких кислот, кроме доноров протона. Как показали авторы теории сольво-систем, это ограничение не отвечает экспериментальным фактам. Если экспериментальный подход должен быть на первом месте, то неправильно говорить, как это делают Меервейн [20], Шатенштейн [18], что некоторые вещества кислотоподобны по своим свойствам, но не являются кислотами, так как не содержат водорода. Бренстед несомненно прав, приписывая кислотно-основные свойства самим молекулам, а не их растворам . В этом отношении теория Бренстеда ближе к экспериментальным фактам, чем теория сольво-систем. Столь же важен взгляд Бренстеда, что кислоты и основания необязательно должны быть ионными. [c.21]

Примером может служить специфическая сольватация маленьких основных анионов протонными растворителями. Образование водородной связи соответствует взаимодействию между жесткой кислотой Н—X и жестким основанием У ( У=Р, О, N) (см. раздел 2.4.4). Поэтому жесткие анионы, такие, как F , НО" и СНзО", сильно сольватируются жесткими протонными растворителями (Н2О, ROH), но в то же время плохо сольва-тируются мягкими диполярными апротонными растворителями (диметилсульфоксид, диметилформамид, ацетон). Последние, напротив, лучше сольватируют большие, легко поляризующиеся анионы типа I", NS", пикрат-иона. [c.37]

Утверждение, что теории Бренстеда и сольво-систем представляют частные случаи теории Льюиса, неправильно. В действительности водородные кислоты, а также многие кислоты теории сольво-систем вовсе не являются кислотами теории Льюиса, так как не могут захватывать холостые электронные пары. (См. прим. ред. на стр. 80) НС1, Н3О+, NH4+ и т. д., согласно теории Льюиса, не кислоты [Kolthoff, J. Phys. hem., 48, 51 (1944) A. Шатенштейн, Теории кислот и оснований, Госхимиздат, 1949] единственной водородной кислотой Льюиса является Н+]. (Прим. ред.) [c.23]

Развитие теории сольво-систем было начато Франклином [11] в 1905 г. Исходя из формальной аналогии с теорией водородного иона — гидроксильного иона, он дал определение кислот и оснований в жидком аммиаке. Согласно его теории, если вода диссоциирует на ионы гидрония и гидроксила, жидкий аммиак должен диссоциировать на ион аммония и амид-ион [c.17]

Растворимость ароматических полиамидов ухудшается с увеличением содержания п-фениленовых групп. Полимеры, полностью состоящие из фениленовых групп, соединенных в п-положении, растворяются только в сильных кислотах, таких, как концентрированная серная и трнфторуксусная кислоты. Полиамиды с лг-фени-леновыми фрагментами растворяются также в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде. В таком порядке сольва-тирующая способность растворителей понижается. Последняя, также как стабильность растворов, повышается при добавлении неорганических солей типа хлорида лития и кальция. Процесс растворения ароматических полиамидов в системе диметиламид карбоновой кислоты — галогенид лития представляет собой конкурентную реакцию амидной группы карбоновой кислоты полиамида и карбонильной группы амидного растворителя за координирование с атомом лития. Блокирование мест, акцептирующих водородную связь в полиамиде, вследствие координации с литием может 422 [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология