Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Силы взаимодействия макроскопическая теория

    Упругие свойства кристаллов могут быть рассмотрены не только в макроскопическом приближении, но и в рамках микроскопической теории, явно учитывающей атомное строение кристаллической решетки и взаимодействие между атомами [3]. В предположении, что силы взаимодействия между атомами центральны, т. е. Действуют по направлению линии, соединяющей центры атомов, и что все атомы решетки являются центрами симметрии, получают дополнительные соотношения между коэффициентами жесткости Срд  [c.163]


    В середине 60-х годов Лифшиц развил новый более общий и строгий (макроскопический) подход к расчету ван-дер-ваальсовских сил. Макроскопическая теория автоматически учитывает все компоненты ван-дер-ваальсовского взаимодействия, их неаддитивность, влияние среды, разделяющей взаимодействующие тела, эффекты запаздывания и применима при любых температурах. [c.43]

    Дается систематический обзор современных результатов по дисперсионному — обычному и запаздывающему — взаимодействию в капиллярных системах. В качестве исходного для микроскопической теории используется представление о молекулярной природе капиллярных систем и о межмолекулярных силах. Последовательное молекулярно-статистическое описание капиллярных систем строится на большом каноническом ансамбле Г иббса. Для этого используется метод производящего функционала, позволяющий компактно и замкнуто вывести необходимые общие соотношения статистической механики. Решение основополагающей проблемы о влиянии среды на взаимодействие молекулярных объектов достигается как строгий результат исследования коллективных явлений в системах многих молекул. Этот результат формулируется в виде принципа взаимодействия на языке фундаментальных физических понятий, отражающих роль среды как посредника взаимодействия. С единой точки зрения принципа взаимодействия рассматривается широкий круг самых различных по своим масштабам ключевых задач теории капиллярных систем. Сюда относятся молекулярные корреляции в капиллярных системах молекулярная структура плоских, слабо и сильно искривленных поверхностных слоев взаимодействие макроскопических частиц. Используемые в принципе взаимодействия понятия реализуются в этих задачах как сжимаемости и адсорбции. Они и являются параметрами описания коллективных явлений, обусловленных влиянием среды. Особо рассматривается построение парного эффективного межмолекулярного потенциала по данным о рассеянии рентгеновских лучей. На протяжении всей статьи проводится сопоставление с альтернативным макроскопическим подходом, в котором вещество рассматривается не как состоящее из молекул, а как континуум, описываемый макроскопической характеристикой — диэлектрической проницаемостью. Это сопоставление касается не только расклинивающего давления пленки, на примере которого была первоначально сформулирована макроскопическая теория, но и большинства других результатов по дисперсионному взаимодействию [c.163]


    В последнее время Сторонкин и один из авторов настоящей статьи вычислили [32, стр. 163] локальную плотность в центральной части капли и на основе макроскопической теории. Найденная в главном асимптотическом члене для обычных дисперсионных сил без запаздывания зависимость локальной плотности от радиуса капли совпадает с приведенной выше. Сопоставление коэффициентов в соответствующих асимптотических членах дает однозначный рецепт построения парного эффективного потенциала в случае, когда одна из взаимодействующих молекул находится в центральной части капли, а другая — в окружающей каплю среде. [c.199]

    Основная идея макроскопической теории заключается при этом в том, что взаимодействие между телами рассматривается как осуществляющееся через посредство флуктуационного электромагнитного поля. Благодаря флуктуациям такое поле всегда присутствует внутри всякой материальной среды и выходит также и за ее пределы. Хорошо известным проявлением этого поля является тепловое излучение тела, но следует подчеркнуть, что этим излучением не исчерпывается все флуктуационное поле вне тела.. Это наиболее ясно видно уже из того, что электромагнитные флуктуации существуют и при нуле температуры, когда тепловое излучение отсутствует при этой температуре флуктуации имеют чисто квантовый характер и связаны с так называемыми нулевыми колебаниями электромагнитного поля. Будем представлять себе оба тела как полубесконечные области, отделенные плоскопараллельной щелью данной толщины Н. Ход вычислений заключается в определении флуктуационного электромагнитного поля в такой системе, в частности в объеме щели. После этого сила/, действующая на каждую из обоих поверхностей (на 1 см их площади), может быть определена как среднее значение соответствующей компоненты максвелловского тензора напряжений . [c.72]

    Расчеты молекулярных сил, действующих на больших расстояниях между телами, требуют знания только статических значений диэлектрической проницаемости ео или п (см. 4). Для расчета молекулярных сил при меньших, чем 0,1 мкм, толщинах прослойки необходимы полные сведения о всей частотной зависимости диэлектрической проницаемости для всех взаимодействующих тел. Долгов время использование уравнений макроскопической теории молекулярных сил было затруднено как раз в связи с недостаточной изученностью спектров поглощения в" (со) в большом интервале частот — от микроволновых до рентгеновских. [c.82]

    Для расчетов скорости капиллярно-осмотического скольжения должны быть известны значения зависящие от характера распределения концентрации С (х) вблизи той или иной поверхности. Значения I могут быть количественно определены для неионных растворов в тех случаях, когда взаимодействие молекул растворенного вещества с поверхностью определяется только дисперсионными силами. В этом случае расчеты могут быть проведены на основании макроскопической теории дисперсионных сил [8] (см. подробнее главу V). [c.292]

    Макроскопическая теория молекулярного взаимодействия плоских частиц. При макроскопическом подходе к рассмотрению молекулярного взаимодействия коллоидных частиц, развитом Лифшицем [54], не предполагается аддитивность дисперсионных сил, которая, как указывалось, имеет место только в сильно разреженных газах [64]. Согласно этой теории, взаимодействующие тела представляются в виде непрерывной среды, обладающей определенной диэлектрической проницаемостью в функции характеристической частоты соо = 2л vo. Притяжение двух макроскопических тел проявляется благодаря длинноволновому флуктуационному полю, существующему в каждой диссипативной среде и за ее границами. Такое флуктуационное поле сохраняется при нулевой абсолютной температуре. Лифшиц вычислил силу взаимодействия двух полупространств 1 и 2 в вакууме О, полагая, что расстояние между телами больше, чем межатомные расстояния. Сила взаимодействия является компонентом максвелловского тензора напряжения к границе раздела и может быть найдена на основе электромагнитной и флуктуационной теорий [65]. [c.41]

    Результаты экспериментального изучения взаимодействия твердых тел в вакууме подтверждают в пределах погрешности измерений макроскопическую теорию Лифшица [54]. Найденные для плавленого кварца двумя различными авторами зависимости сил молекулярного притяжения от расстояния представлены на рис. 44 и 45. Постоянные взаимодействия А, вычисленные из опытных данных, а также на основании макроскопической и микроскопической теорий, сопоставлены в табл. П. Для сравнения, исходя из ранее табулированных значений А, с учетом уравнений (51) и (55), формально рассчитывали величину В, причем лондоновскую длину волны полагали равной 10 см. Из таблицы видно, что имеется достаточно хорошее согласие [c.80]

    Взаимодействие разнородных и однородных частиц подчиняется одним и тем же закономерностям или, точнее говоря, определяется величиной молекулярных и ионно-электростатических сил, проявляющихся при сближении поверхностей [191]. Сила молекулярного взаимодействия двух пластин в дисперсионной среде, согласно макроскопической теории Лифшица [54], для расстояний h, меньших лондоновской длины волны Я вычисляется из уравнения (53) или из приближенной формулы [c.87]


    Так, для случая, когда с одной стороны фильтра находилась чистая вода, а с другой — 10 %-ный водный раствор этилового спирта, значения/1о составляют порядка 1 X 10 м. Конечно, часть эффекта могла зависеть от структурных особенностей граничных слоев воды вблизи гидрофильной поверхности стекла. Пренебрегая этим возможным эффектом, можно было вычислить константу эффективного дисперсионного взаимодействия растворенных молекул спирта со стенками фильтра, используя для этого макроскопическую теорию молекулярных сил. Полученное значение по порядку величины согласуется со значением, определенным другим методом. Однако возможно, что отсутствие заметного структурного эффекта обусловлено тем, что спирт разрушает особую структуру гидратных слоев. [c.18]

    В электростатической теории рассматриваются чисто электрические силы взаимодействия между телами и вовсе не рассматриваются какие-либо специфические химические силы типа тех, которые действуют между молекулами. Обсуждаемые в этой теории системы обычно являются макроскопическими телами, разделенными вакуумом, так что специфические силы несущественны. Поэтому развиваемые в электростатической теории представления нельзя прямо перенести на энергетические соотношения в конденсированных фазах. [c.82]

    В гл. I в кратком обзоре современного состояния теории водных растворов сильных электролитов в зоне повышенных концентраций мы пришли к выводу, что время создания количественной теории концентрированных растворов еще не наступило. Неучет сложных и различных по природе сил взаимодействия между ионом и молекулами растворителя, невозможность отразить все разнообразие возникающих при этом новообразований (ионных пар, жидких ионных гидратов, комплексных соединений различного типа и т. д.), использование макроскопической диэлектрической проницаемости без учета ее изменений в зонах первичного и последующих сольватных слоев и ряд других неизбежных допущений приводят к тому, что использование самых строгих методов статистической физики пока не может служить основой для создания количественной теории концентрированных электролитных растворов. Естественно что и чисто теоретическое освещение теплоемкостей этих систем пока не продвинулось вперед. [c.236]

    Прямые измерения молекулярных сил притяжения между двумя твердыми телами были впервые выполнены Дерягиным и Абрикосовой [171], а затем другими исследователями [172—175]. Полученные при этом результаты подтвердили зависимость силы от расстояния [см. уравнение (13)] и способствовали созданию Лифшицем современной макроскопической теории молекулярного взаимодействия конденсированных тел [176—179], основанной на флуктуационной [c.31]

    Последующее развитие теории Лифшица позволило учесть влияние дисперсионной среды. Оказалось, что общий характер зависимости силы притяжения от расстояния между частицами сохраняется, но соответствующая постоянная меньше, чем постоянная в вакууме. Существенно, что указанные зависимости, полученные в результате суммирования элементарных взаимодействий, отличаются от формул, полученных на основе макроскопической теории только значениями входящей в них постоянной [181]. [c.33]

    В основу молекулярно-статистической теории макроскопических систем положена модель вещества как механической системы, где частицы движутся в пустоте, а силы взаимодействия между частицами потенциальны. Таким образом, речь идет, естественно, о недиссипативной системе. Задачей является как раз создание механической теории тепла. Поэтому в дальнейшем будут рассматриваться только системы, в которых все силы являются потенциальными.  [c.30]

    В гомогенных реакциях группы частиц, участвующие в промежуточных стадиях реакции, целесообразно рассматривать как статистически не зависящие от других подобных же групп или их компонентов, если только компоненты этих групп не слишком концентрированы. Эта группа будет называться реакционной системой той промежуточной стадии, в которую она входит. Положением о независимости групп пользуются в методе переходного состояния [8], однако для гетерогенных реакций оно недействительно, так как в этом случае вступает в силу взаимодействие адсорбированных частиц [5], о котором говорилось во Введении . Для устранения этого затруднения статистико-механическая теория скорости реакций оперирует не с индивидуальными реакционными системами, а с большим числом частиц, в том числе и макроскопических, которые, как правило, статистически когерентны и в целом статистически независимы. Полученные, исходя из этого [9—12], статистико-механические уравнения скоростей стадий схемы (II) приведены ниже в сумме они дают уравнение стационарной скорости процесса (I). [c.443]

    Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

    Другие уравнения состояния получены в большей или меньшей степени на эмпирической основе, поэтому их параметры связаны очень мало или совсем не связаны со свойствами молекул. Таким образом, экстраполяция по этим уравнениям весьма рискованна, ибо они надежно описывают только ту область параметров состояния, для которой имеются экспериментальные данные. Если экстраполяция необходима, то ее лучше осуществлять с помощью уравнения, имеющего теоретическую основу. (Это утверждение не следует рассматривать как разрешение на произвольную экстраполяцию для вириального уравнения. При любой экстраполяции необходимо соблюдать большую осторожность.) Однако основное достоинство вириального уравнения состояния заключается не в возможности более обоснованной экстраполяции, а в его теоретически аргументированной связи с межмолекулярными взаимодействиями, в частности с силами, действующими между молекулами. Как известно, многие макроскопические свойства вещества в большой степени зависят от межмолекулярных сил. Для некоторых из них, например транспортных свойств разреженных газов, вириальных коэффициентов и свойств простых кристаллов, функциональная связь между межмолекулярными силами и указанными свойствами вполне понятна. Это позволяет на основании экспериментально определенных свойств рассчитывать межмолекулярные силы, и, наоборот, зная последние, рассчитывать макроскопические свойства. Однако теория уравнения состояния и транспортных свойств сжатых газов, а также свойств жидкостей и твердых веществ сложной структуры находится на начальной стадии развития, и успех в этой области зависит от нашего знания природы межмолекулярных сил, основанного на экспериментальных данных по макроскопическим свойствам. [c.9]

    Определяющие уравнения описывают реакцию материала, выведенного из состояния равновесия. Эта реакция зависит от вида материала, а для одного и того же вещества как ее степень, так и вид могут также варьироваться в зависимости от уровня внешних воздействий. Зависимость между приложенными внешними воздействиями и ответной реакцией материала представляет собой индивидуальную характеристику материала, зависящую от его структуры, и поэтому называется определяющим уравнением. Природа и величина этой реакции определяются силами межатомного и межмолекулярного взаимодействия. Но наши знания об этих силах неполны, поэтому точно предсказать макроскопическую реакцию материала с помощью информации о микроскопических взаимодействиях невозможно. Таким образом, определяющие уравнения, как правило, получены эмпирически. С другой стороны, по экспериментальным данным можно построить приближенные молекулярные модели материалов многих классов и сформулировать молекулярные теории вязкого течения, получив в результате определяющие уравнения. [c.134]

    Позже Дзялошинский, Лифшиц и Питаевский [27] распространили этот подход на взаимодействие через среду, используя тензор напряжения электромагнитного поля в поглощающей среде. Трудностью применения этого метода к реальным системам являлась сложность и громоздкость необходимых вычислений. В последние годы были предприняты попытки упростить расчеты при вычислении сил Ван-дер-Ваальса, которые привели к значительному прогрессу. Упрощения касались главным образом способов вывода основной формулы для силы (или свободной энергии) взаимодействия между макроскопическими телами, хотя конечный результат был таким же, как и в теориях Дзялошинского, [c.50]

    Силы притяжения макроскопических частиц. Уже в 1932 г. Кальман и Вильштеттер [51] указали на то, что благодаря суммированию межатомных взаимодействий силы притяжения макроскопических частиц должны быть существенно больше сил притяжения отдельных атомов или молекул. Могут быть предложены два пути для вычисления энергии взаимодействия конденсированных фаз. Де Бер [52] и Гамакер [53] исходили из аддитивности атомных сил взаимодействия (микроскопическая теория). Лифшиц [54] избрал макроскопический способ рассмотрения, при котором не предполагается аддитивность дисперсионных сил, справедливая только для разреженного газа. Ренне и Ниибер [55] недавно установили, что с помощью микроскопической теории также могут быть получены результаты, согласующиеся с данными макроскопической теории, если неаддитивность учитывается введением соответствующих поправочных членов. В последнее время Лангбейном [56] на основе микроскопической теории и учета макроскопической экранировки флук-туационного поля выведено общее уравнение для энергии взаимодействия частиц. [c.33]

    Следует упомянуть, что Дерягин, основываясь на экспериментальных данных для тех случаев, когда измеренное положительное расклинивающее давление (+ П) необъяснимо с точки зрения существующей теории, ввел понятие сил третьего рода . Он считает, что эти силы связаны с предполагаемым существованием около межфазной поверхности полимолекулярного сольватного слоя дисперсной фазы, имеющего особую структуру. Очевидно, что ни молекулярная, ни макроскопическая теории эффектов, связанных с вандерваальсовым взаимодействием, не могут помочь в обосновании подобной концепции, поскольку обе теории рассматривают тонкие слои как бесструктурные образования. Эти представления вместе с представлениями об изменении концентрации в тонких слоях, обусловленном дальнодействующими вандерваальсовыми силами, выражают, по нашему мнению, наиболее новые и перспективные направления в рассматриваемой области. Заслуживает также внимания остроумная идея Мартынова о том, что изменение [c.219]

    Качественно тот же результат можно получить при более строгом рассмотрении молекулярных взаимодействий в дисперсных системах, основанном на так называемой макроскопической теории ван-дер-ваальсовых сил, развитой в работах Е. М. Лифшица, И. Е. Дзя-лошинского и Л. П. Питаевского. В отличие от микроскопической теории Гамакера, макроскопическая теория не содержит упрощенного предположения об аддитивности взаимодействий молекул, которое лежит в основе их суммирования, проведенного в 2 гл. I. Взаимное влияние молекул в конденсированных фазах может изменять значения поляризуемости и энергий ионизации по сравнению с их величинами для изолированных молекул и приводить к неаддитивности молекулярных взаимодействий. [c.249]

    В основе макроскопической теории молекулярного взаимодействия конденсированных фаз лежит представление о существующих в них флуктуациях электромагнитного поля, которые выходят за пределы фаз и, взаимодействуя в зазоре между кнми, создают силы межмолекулярного притяжения. Квантовый характер подобных флуктуаций приводит к тому, что основной вклад во взаимодействия создают так называемые нулевые колебания, не зависящие от температуры лишь при очень высоких температурах следует учитывать температурную природу флуктуаций. Частотная характеристика флуктуаций электромагнитного поля может быть найдена из оптических свойств конденсированной фазы — из зависимости от частоты ы коэффициентов истинного (не связанного с рассеянием света см. 1 гл. VI) поглощения света в контактирующих фазах. [c.249]

    После первых измерений, выполненых Дерягиным и Абрикосовой [6, 7, 19], были предприняты дальнейшие попытки прямых измерений молекулярных сил между различными модельными телами, которые также дали подтверждение правильности макроскопической теории и расчетов сил, основанных на спектральных характеристиках взаимодействующих тел. Обзор современных методов измерений дальнодействующих поверхностных сил между модельными телами сделан в работе [72]. [c.96]

    У.9) не учитывается интегрирование ведется в области расстояний за пределами толщины монослоев б (см. рис. V. , а). Именна это обстоятельство позволяет для определения адсорбции воспользоваться макроскопической теорией дисперсионных сил, применимой на расстояниях, превышающих толщину монослоя [131. Для расчетов сил дисперсионного взаимодействия молекулы с одиночной подложкой в вакууме Мак Лачлан [14] получил уравнения, в которые входит макроскопическая характеристика подложки — частотная зависимость ее диэлектрической проницаемости е ( ) и частотная зависимость поляризуемости отдельных молекул а ( ). [c.118]

    Чен, Митчелл, Нинхем и Пайлторп [166, 167] объединили микроскопический формализм теории простых жидкостей с макроскопической теорией дисперсионных сил, учтя влияние изменений плотности граничных слоев жидкости в тонкой прослойке на силы дисперсионного взаимодействия ограничивающие ее поверхностей. Расчеты сделаны для леннард-джонсовской жидкости. Взаимодействие ее молекул с твердой (абсолютно жесткой и гладкой) бесструктурной стенкой описывается потенциалом притяжения, спадающим с расстоянием по закону обратных кубов. Если взаимодействие молекул со стенками слабее, чем межмолекулярное, то плотность жидкости вблизи поверхностей оказывается пониженной. В этом случае поверхности неоднородной прослойки испытывают дисперсионное притяжение, значительно превышающее силы дисперсионного притяжения через однородную (без граничных слоев) прослойку. [c.229]

    Большая часть количественной информации о потенциале сил межмолекулярного взаимодействия получена путем анализа макроскопических данных. Для определения потенциала межмолекулярных сил практически пригодны только те зависящие от этих сил макроскопические свойства, которые удовлетворяют следуюш им требованиям 1) существует строгая статистикомеханическая теория, связывающая межмолекулярные силы и макроскопические свойства 2) связь между макроскопическими свойствами и потенциалом межмолекулярных сил не слишком сложна 3) макроскопические свойства измеряются с достаточной точностью [1]. Этим требованиям удовлетворяют опытные данные по адсорбции из газовой фазы на адсорбентах с однородной поверхностью при низких ее заполнениях. Поэтому для определения Ф, в принципе, могут быть использованы макроскопические свойства адсорбционных систем. [c.242]

    Взаимодействие между ма1 роскопическими телами. Силы притяжения, аналогичные ван-дер-ваальсовым силам между молекулами, возникают и при сближении макроскопических тел. Общая теория взаимодействия макроскопических тел была развита Лифшицем [148]. В ее основе лежит представление, что взаимодействие обусловлено флуктуациями электромагнитного поля внутри тела и за его границами. Подобные флуктуации всегда существуют и имеют как тепловое, так и квантовомеханическое про-исхождепие. Взаимодействующие тела рассматриваются как сплошные среды. Законность такого подхода связана с тем, что расстояние между поверхностями тел предполагается хотя и малым, но значительно ббльшим межатомных расстояний в телах. Единственной макроскопической характеристикой тел, определяющей силы взаимодействия между ними, является мнимая часть их диэлектрической проницаемости е (со). Развитая теория применима к любым телам, вне зависимости от их молекулярной природы. Поскольку она исходит из точных уравнений электромагнитного поля, в ней автоматически учитываются эффекты запаздывания. [c.74]

    Микроскопическая модель процесса испарения основывается на кин тической теории газов, которая рассматривает газ как систему, состоящую из большого числа атомов или молекул одинаковой массы и радиуса. В большинстве случаев формой и внутренней структурой этих частиц можно пренебречь и рассматривать молекулы как упругие шарики, диаметр которых много меньше среднего расстояния между ними. Кроме того, предполагается, что молекулы находятся в состоянии непрерывного беспорядочного движения, сталкиваясь друг с другом и с окружающими их стенками сосуда. По аналогии с уравнением для идеального газа, описывающим макроскопическое поведение газа, в микроскопической модели предполагается, что между молекулами, за исключением момента столкновения, отсутствуют силы взаимодействия. В соответствии с микроскопической моделью давление газа на стенки сосуда возникает вследствие передачи стенке сосуда импульса от каждой молекулы при их столкновении. [c.23]

    В связи с этим представляет интерес подход, разработанный в последнее десятилетие, к описанию плотных жидкостей с помошью простой модели жидкости как системы, состоящей иа твердых шариков, в котором используется расчет на ЭВМ. Хорошее аналитическое приближение дпя систем из концентрированных твердых шаров было получено в теории Перкуса - Евика и в макроскопической теории. К сожалению, первая теория плохо описывает системы, в которых имеются также силы притяжения межцу частицами. В настоящее время наиболее удовлетворительные результаты удалось получить методом возмущений, согласно которому силы взаимодействия рассматриваются как возмущения потенциала взаимодействия в задаче о твердых шарах. Детали этого метода можно найти в обзорах [6-8]. Формальное рассмотрение многокомпонентных систем дано Кирквудом и Буффом [ 9], а также Адельманом IЮ]. [c.464]

    С точки зрения микроскопической теории коэффициент диффузии должен определяться пара.метрами молекул растворителя и растворенного вещества. Главную роль в диффузии играет движение вакансий — дырок . При близких размерах молекул растворителя и растворенного вещества остается в силе формула для коэффициента самодиффузии, представленная выше. При этом значение энергии активации практически не меняется, несмотря на то, что вместо части молекул растворителя теперь присутствуют молекулы растворенного вещества. Я- И. Френкель объясняет это тем [38], что при перемещении маленьких молекул растворенного вещества окружающие молекулы растворителя увлекаются согласно закономерностям макроскопической гидродинамики. Процессы диффузии и самодиффузии схожи, ири этом энергия активации относится ко всему комплексу частиц, участвующих в элементарном перемещении. Отсюда следует, что основным и определяющим вкладом в энергию активации является характер взаимодействия молекул растворителя друг с другом. Поэтому энергии активации близки. Кроме того, молекула примеси может переместиться в результате случайного возникновения рядом полости , в результате флуктуаци-онного раздвижсния молекул растворителя происходит пассивный, без энергетических затрат, переход в эту полость. Но энергия, затрачиваемая на образование этой полости, определяется взаимодействием молекул растворителя. [c.48]

    Из современной теории адсорбции известно, что энергия молекулярного притяжения должна убывать обратно пропорционально шестой степени расстояния между атомами или молекулами. Отсюда сила молекулярного притяжения, равная производной энергии молекулярного взаимодействия по расстоянию, должна убывать обратно пропорционально седьмой степени расстояния. Однако так бывает только при взаимодействии двух изолированных молекул или атомов. Для частичек, состоящих из множества молекул или атомов, эти взаимодействия складываются, в результате чего суммарная энергия взаимодействия двух сферических макрочастичек изменяется уже не обратно пропорционально расстоянию в шестой степени между их поверхностями, а выражается более сложной зависимостью. Существование подобной зависимости сил притяжения между макроскопическими объектами от расстояния было впервые доказано экспериментально Б. В, Дерягиным и И. И. Абрикосовой для кварцевых поверхностей. [c.81]


Смотреть страницы где упоминается термин Силы взаимодействия макроскопическая теория: [c.29]    [c.299]    [c.11]    [c.10]    [c.132]    [c.17]    [c.6]    [c.58]    [c.11]   
Коагуляция и устойчивость дисперсных систем (1973) -- [ c.41 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте