Структурные выводы на основе ЯКР-спектров

Структурные выводы на основе ЯКР-спектров [c.348]

Имеются сведения о происхождении, синтезе или превращениях соединения (обычно в дополнение к брутто-формуле). При этом выводы о строении соединения на основе УФ-спектра, дополненные структурной интерпретацией химических данных, могут быть достаточно конкретными или даже однозначными. [c.42]

Резюмируя вышеизложенное, нетрудно прийти к выводу, что использование понятия о характеристичности спектральных полос позволяет определять по спектру присутствие в молекуле различных группировок и связей (т. е. устанавливать строение молекулы), не производя каких-либо теоретических расчетов и выкладок. Естественно, что получаемая таким путем информация является менее полной, однако и она дает во многих случаях возможность решить поставленную задачу. Таким образом, характеристичность спектральных полос служит в значительной степени основой структурно-химических применений молекулярной спектроскопии. [c.115]

Полученные данные позволяют сделать вывод о сложной конденсированной системе ядер, возможно на основе антрахинона. Так как в спектре ПМР отсутствует пик ОМе-группы, было логичным предположить, что кислород принадлежит связанной водородной связью С=0-группе, которую трудно выявить из данных ИК-спектроскопии. С учетом указанных структурных особенностей наиболее вероятно, что га-дизамещенное бензольное кольцо с разными заместителями является остатком п-толуидина. В связи с этим было сделано предположение о наличии в молекуле красителя структурного фрагмента (42). [c.342]

Данные ИК-спектроскопии позволяют сделать довольно однозначный вывод о строении рассмотренных комплексов Ве со смешанными лигандами. Эти данные предполагают наличие в них молекулярных решеток, образованных изолированными группировками с атомом Ве в центре, причем координационные валентности бериллия насыщены за счет связей с двумя монодентатными кислотными остатками и двумя атомами азота аммиака или жирного амина. В работах [13—15] рассматриваются также другие возможные с точки зрения формульного состава структурные варианты. Ни один из них, однако, не удается положить в основу интерпретации наблюдаемого спектра. [c.130]

Некоторые выводы, сделанные на основе изучения спектров водных растворов органических ионов в ближней инфракрасной области, противоречат более ранним выводам, сделанным на основании исследований в области валентных колебаний ОН. В отличие от тех данных, которые были получены в указанной области, Вп4М+ обнаруживает здесь упорядочиваюшие свойства. Сообщалось [61] также, что ближний инфракрасный спектр ( 1,4 до 1,5 мк) проявляет чувствительность к изменению длины органической цепи карбоксилатов, в то время как подобный эффект не обнаружен в основной инфракрасной области. Учитывая хорошо известное влияние органических солей на структуру воды, результаты исследования в основной и ближней инфракрасных областях позволяют предположить, что ближняя область более подходит для исследования растворов электролитов. Это вполне возможно, поскольку обертонные и комбинационные полосы испытывают большие сдвиги частот (Ал комбинации 2 Аг,) и меньшие изменения абсолютной интенсивности [52, 58, 182] при установлении водородной связи. Сейчас представляется, что результаты ближней инфракрасной спектроскопии подтверждают современные концепции о взаимодействии ион — НгО и о структурных эффектах в водных растворах. [c.59]

Для структурного изучения замороженных водород-кислородных систем использовали метод низкотемпературной ИК-спектро-скопии и электронографии. Детальный анализ ИК-спектров различных по природе конденсатов в сочетании с модельными опытами позволил обнаружить и отнести ряд колебаний к фрагменту О4, составляющему основу структуры Н2О4. Проведенные расчеты привели к выводу, что наилучшее согласование с экспериментом дает конфигурация О4 с углами в 119 и 90° между плоскостями двух крайних атомов кислорода. Данные по комбинационному рассеиванию существенно дополнили бы сведения о структуре. [c.20]

Возможность использования информации, заключенной в колебательном спектре поглощения молекул, открывается лишь в том случае, если известно отнесение наблюдаемых лолос, т. е. когда определенные частоты в спектре сопоставлены с определенными структурными элементами. Поэтбму отнесение полос должно предшествовать всякому исследованию, проводимому методом ИК-спектроскопии. От того, насколько правильно отнесение частот, зависит достоверность выводов, сделанных на основе изучения инфракрасных спектров. Коротко остановимся на технике отнесения. [c.30]

Пример 6. Коричневый дисазокраситель (25). В масс-спектре высокого разрешения виден М-+ 453,1471 для С22Н2зН5043 (вычислено 453,1471). Данные спектра ПМР указывают на одну Аг—Ме-, одну ОМе- и две N—Ме-группы. В ИК-спектре наблюдается полоса фенильной гидроксигруппы, при этом она не находится в орто-положении к азогруппе. В масс-спектре высокого разрешения присутствуют два фрагмента от расщепления второй азосвязи, которые показывают, что метильные группы не находятся в фенильном кольце. Из полученных данных хорошо вырисовывались основные структурные особенности молекулы. Однако сделать вывод о взаимном расположении заместителей на основе данных спектра ПМР (60 МГц) не удалось. [c.332]

Проведены исследования дихроизма полос поглощения, лежащих в ближней ИК-области спектров двуосноориентированных пленок полиамида, полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорида и. ноливинилиденхлорида [516, 518]. Таким способом определяли ориентацию осей зигзагообразных метиленовых цепочек и различных химических групп. Исследования натуральных и синтетических бел Ков и полипептидов в ближней ИК-области в поляризованном свете проведены в [387, 488, 489, 624]. а- и р-Кератин можно различить на основании дихроичного поведения не.которых полос. Получены спектры различных структурных модификаций поликапроамида и N-дейтерированного полимера в области от 4000 до 6000 см [769]. Проведена также интерпретация полос. По спектрам в ближней ИК-области было показано [393], что все ОН-группы в целлюлозе связаны водородными связями. В работах [81, 1069] дана интерпретация спектров в области от 4000 до 8000 см различных материалов на основе целлюлозы. Даны объяснения обертоновых и комбинационных тонов в спектре. Выводы проверяли по данным анализа спектров дейтерированных образцов. Было также обнаружено, что дихроизм всех полос очень незначителен. При исследовании сополимеров этилена и пропилена было показано [1748], что обертоновое колебание (5800 см ) валентного колебания СНг-группы состоит из двух компонент, относительная интенсивность которых зависит от длин метиленовых блоков в сополимере. Оказалось, что смещение максимума полосы поглощения от 5780 (в чистом полиэтилене) к 5800 см- (в чистом полипропилене) зависит от состава сополимера. Анализ сополимеров этилена с пропиленом в ближней ИК-области проведен также в [1709]. [c.183]

Подводя итог циклу работ Полинга и Кори, можно отметить следующее. 1. Были четко сформулированы геометрические требования к полипептидной цепи, в основу которых положены экспериментальные данные о геометрических параметрах амидов и простейших пептидов, водородной связи N—Н..,0=С, а также представление об электронном строении пептидной группы, следующих из первых квантовохимических расчетов. 2. Для своего времени Полинг и Кори наиболее детально учитывали условия упаковки полипептидной цепи, считая стабильными те конформации, которые отвечали минимумам торсионных потенциалов. Тем самым косвенно учитывались невалентные взаимодействия атомов, так как торсионные потенциалы не противоречат атом-атом-ным потенциалам ван-дер-ваальсовых взаимодействий. 3. Для полипептидной цепи предложен ряд структур, среди которых выделены в качестве самых стабильных а-спираль и Э-складчатый лист. Позднее стали ясны причины уникальности этих структур. В а-спирали и (3-складчатом листе имеет место полная согласованность между всеми видами взаимодействий. Они являются оптимальными не только с точки зрения стопроцентной реализации пептидных водородных связей, на что прежде всего обращали внимание Полинг и Кори, но отвечают также наилучшим условиям невалентных взаимодействий атомов пептидного остова и минимумам торсионных потенциалов. Структуры Полинга и Кори удовлетворяли наблюдаемым картинам рентгеновской дифракции, поляризованным инфракрасным спектрам, равенству плотностей а- и р-форм, объясняли эластичные свойства фибриллярных белков и полипептидов, т.е. обратимый а Э-переход 4. Л. Полинг и Р. Кори, проанализировав опытный материал, касающийся пространственного строения белков и синтетических полипептидов, пришли к выводу об их структурной общности. [c.24]

В работах посвященных исследованию электронных спектров поглошення арома тических эфиров, в основном рассматривается полоса длинноволнового поглощения (260-280 нм), мало пригодная для идентификации этих соединений Наша задача состояла в том чтобы на основании изучения спектров систематиче ского ряда ароматических эфиров в более щироком диапазоне длин волн установить такие их особенности, которые могли бы служить надежной основой для структурно го анализа и идентификации этих соединений Высокая чувствительность электронных спектров поглощения к эффекту и р тгчх)пряжеиия позволила сделать структур ные выводы которые могут быть надежно использованы в аналитических целях [c.6]