Взаимодействие центральное

I. Координационное соединение построено из центрального иона и лигандов. Взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатический характер. Равновесная конфигурация определяется балансом сил притяжения и отталкивания ионов (или иона и диполей) и для многих соединений может быть предсказана из электростатических соображений. Предполагаемая структура должна отличаться минимальным отталкиванием ионов лигандов, т. е. максимальной устойчивостью. Для комплекса АХ2 — это линейная конфигурация, для АХз — правильный треугольник, для АХ4 — тетраэдр, для АХ5 — тригональная бипирамида и для АХд — октаэдр. [c.120]

Таким образом, полученные результаты позволяют сделать вывод, что на тепловые процессы в вихревой трубе существенно влияют и число вводимых струй, и их начальный профиль. Это влияние можно объяснить тем, что параметры п и b/h определяют условия расширения газа в радиальном и аксиальном направлениях и их взаимодействия. В оптимальных режимах мы имеем такое расширение струй, которое приводит к более активному взаимодействию центрального и периферийного потоков в вихревой трубе. В результате этого улучшается перенос тепла к периферии вихря. [c.59]

Дополнительная потенциальная энергия взаимодействия центрального иона со своей ионной атмосферой равна [c.167]

Производные Bi (V) неустойчивы из-за окислительно-восстановительного взаимодействия центрального иона н аддендов. [c.206]

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Введение понятия ионная атмосфера , предложенного впервые Дебаем и Хюккелем, позволило значительно упростить все расчеты, связанные с процессами, протекающими в растворах сильных электролитов. Вместо практически недоступного расчета энергии взаимодействия отдельных ионов все основные параметры раствора выражают как функцию суммарного взаимодействия входящих в его состав ионов с их ионными атмосферами. Энергия этого взаимодействия зависит от плотности заряда ионной атмосферы и ее среднего радиуса. С ростом концентрации раствора электролита плотность заряда ионной атмосферы растет, а ее средний радиус уменьшается, что увеличивает энергию взаимодействия центральных ионов с их ионными атмосферами. [c.161]

Теория кристаллического поля. Эта теория рассматривает электростатическое взаимодействие между комплексообразователем и лигандами. Притяжение между комплексообразователем и лигандами обусловлено либо электростатическим взаимодействием положительно заряженного центрального иона с отрицательно заряженными лигандами, либо ион-дипольным взаимодействием центрального иона с полярными молекулами-лигандами. [c.293]

При взаимодействии центрального иона М и лиганда Ь с образованием комплексов МЬ, МЬг и МЬз, из которых первый заметно поглощается катионитом , константы стойкости рассчитывают по следующим уравнениям [c.209]

Найдем связь между функцией g r) и средней энергией системы. Предположим для простоты, что силы межмолекулярного взаимодействия центральные. Так как все молекулы в жидкости равноправны, средние для них совпадают и [c.202]

Нетрудно убедиться [см. зависимости (Х.24)], что значение Ri, даваемое формулой (ХП.15), совпадает с расстоянием da, на котором энергия взаимодействия изолированной пары молекул минимальна. Такой результат является естественным следствием допущения о том, что в величину и дают вклад только взаимодействия атома с ближайшими соседями. Параметр решетки Ri несколько изменится, если мы учтем взаимодействие центрального атома не только с атомами первой координационной сферы, но и с более удаленными атомами. Кроме того, на величину R влияют квантовые эффекты, которые проявляются через нулевую энергию колебаний. [c.315]

Формулу (ХП1.48) можно получить также следующим наглядным методом. Среднее число соседей каждой молекулы, находящихся от нее на расстоянии между г и г йг, определяется формулой (XI 11.4). Энергия взаимодействия центральной молекулы с молекулами в указанном сферическом слое равна [c.374]

После внесения необходимых поправок в экспериментальные данные получают значения АН, характеризующие энергетику взаимодействия центрального иона и лиганда. Эти величины связаны с тепловыми эффектами процессов типа (Х1.39) соотношением [c.271]

Дальнейшая разработка теории координационной связи была осуществлена Н. Сиджвиком (1927), развившем представления о донорно-акцепторном взаимодействии центрального атома с лигандами в комплексных соединениях. Квантово-механическая трактовка химической [c.270]

Комплексные соединения устойчиво существуют за счет электростатического взаимодействия центрального иона с лигандами. (Это положение перенесено из теории Косселя и сохранило свою значимость.) [c.273]

Некоторые определения комплексных (координации онных) соединений прямо отражают важную роль до норно-акцепторного взаимодействия центральный атом — лиганд. Так, Б. В. Некрасов считает, что комплексные соединения — это те, которые образуются из составных частей без возникновения новых электронных пар. Другие химики называют координационным соединением продукт сочетания иона металла с донором электронов. [c.385]

После взаимодействия центрального иона с лигандами образовавшийся комплекс имеет меньший запас энергии, чем отдельно взятые компоненты. В соответствии с обычной электростатической теорией [c.251]

При рассмотрении комплексных соединений со значительной долей ковалентной связи наиболее полное и точное описание характера взаимодействия центрального атома и лигандов может быть дано на основе метода [c.169]

Взаимодействие центральных ионов и лигандов может быть объяснено с помощью обобщенной теории кислот и оснований Льюиса, однако координационную связь можно рассматривать в принципе и как ковалентную с примесью ионной составляющей и описать ее методом ЛКАО. В комплексах переходных элементов важную роль играют d-орбитали, состояние которых зависит от пространственного расположения и типа лигандов. Для понимания электронного строения комплексов существенны данные об их электронных спектрах и магнитных свойствах, правильная интерпретация которых невозможна без рассмотрения характера расщепления d-орбиталей в полях различной симметрии. [c.232]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Сравнение формул (111.44) и (111.46) показывает, что ионная атмосфера оказывает на центральный ион такое же влияние, какое оказывала бы на него тонкая сферическая оболочка, имеющая заряд—2,60, и расположенная на расстоянии 1/х от точечного центрального иона (рис. 8, б). Величина 1/х называется радиусом ионной атмосферы. Наконец, основываясь опять-таки на аналогии формул (111.44) и (И 1.46), взаимодействие центрального иона с ионной атмосферой можно свести к кулоновскому взаимодействию двух ионов с зарядами и —2 ео, находящихся друг от друга на расстоянии 1/х (рис. 8, г). Энергия такого взаимодействия, как следует из уравнения (И.5), равна —2 еок/4леео и поровну распределяется между двумя ионами. Таким образом, изменение энергии центрального иона за счет его взаимодействия с ионной атмосферой составляет [c.37]

Координационное соединение построено из центрального иона и лигандов. Взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатический характер. Равновесная конфигурация определяется балансом сил притяжения и отта.1кивания ионов (или иона и диполей). [c.237]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Рассмотрим среднюю по времени конфигурацию сферически симметричной ячейки. Пусть каждая молекула в ячейке имеет % соседей. Проведем усреднение по всем положениям молекулы в ячейке, используя средний по времени потенциал, т. е. попросту принимая, что все молекулы, ограничивающие ячейку, закреплены в своих средних положениях и движется только одна центральная молекула в ячейке. Учтем сначала взаимодействие центральной молекулы с одной из окружающих ее молекул. Полная энергия молекулы в ячейке будет в и раз больше. Пусть г —смещение молекулы от центра ячейки, а а — расстояние между центром ячейки и закрепленной молекулой. Таким образом, а — это параметр квазирешетки жидкости. Тогда, как показано на рис. 55, фактическое расстояние d между рассматриваемыми частицами составит [c.259]

Определим энергию электростатического взаимодействия одного выбранного иона с остальными. В первой координационной оболочке, как это видно из рис. XXIV.4, находятся шесть ионов противоположного знака. Энергия взаимодействия центрального иона с ними равна 6е 1й, где ё — период решетки. [c.635]

Теория кристаллического поля. Высокая симметрия комплексных соедик<ений, их повышенная термодинамическая устойчивость и особенности химического поведения потребовали более строгого теоретического объяснения. В результате была разработана теория кристаллического поля, основные положения которой были сформулированы X. Бете (1929). Эту теорию используют и в настоящее время. В случае электростатического взаимодействия центрального иона или атома комплекса с лигандами она позволяет достаточно полно охарактеризовать свойства соединений. Однако, когда это взаимодействие носит ковалентный характер, ионная модель соединения становится недостаточной, в этом случае используют теорию поля лигандов, являющуюся более высокой ступенью развития теории кристаллического поля. [c.273]

В заключение остановимся на вопросе о границах применимости теории кристаллического поля. Как отмечалось в начале этой главы, в основе теории заложено представление о строго ионном взаимодействии центрального иона и лигандов, причем электронную структуру лигандов не принимают во внимание—лиганды рассматривают как точечные заряды. Отсюда принципиальная невозиожность учитывать природу связи центральный ион — лиганды , а также особенности распределения электронных облаков в координационных соединениях невозможность строгого количественного расчета энергетических и других характеристик, особенно в тех случаях, когда необходимо учитывать образование л-связи ион — лиганд. [c.284]

В процессе непосредственного взаимодействия центрального и периферийного потоков газа происх )-дпт выравнивание их термодинамических температур и угловых ск.-)-ростей. При этом тепло и кинетическая энергия передаются от центрального потока периферийному. В результате температура тор- [c.168]

Мы полагаем, что прп отравлении ядами конечный ypoBetib функционирования сердца зависит главным образом от того, насколько нарушено взаимодействие центральных экстракардиальны.ч и периферических (внутрисердечных) регуляторных механизмов. [c.113]

Сопоставление результатов опытов с инъекциями ядов в кровоток и введением в иерфузат в условиях выключенной нервной и гуморальной регуляции показывает, что сердце теплокровных и холоднокровных животных является весьма устойчивым к отравляющему действию токсических доз. Нарушения деятельности сердца не играют решающей роли в развитии смертельного отравления и являются вторичными, зависящими от нарушения функций центральной нервной системы. При введении ядов змей в организм конечный уровень функционирования сердца зависит главным образом от того, насколько нарушено взаимодействие центральных [c.224]

Роль б/жних межостаточных взаимодействий, т.е. взаимодействий центрально остатка в нонапептиде, изучалась Шерагой и соавт. [131] при анали лизоцима. Аминокислотная последовательность белка была разбита нг4 участков, по девять остатков в каждом. На одном участке при oxpaWfflH центрального остатка ( ) выделялись три-, пента-, гепта- и нонапепти ые фрагменты. Для каждого из них строились конформа- [c.500]

А (по сравнению с бесконечным блоком). Такой кристалл, однако, чрезмерно мал для определения теплоты сублимации. Для этого расчета был выбран кристаллический блок из 3375 цепей (15x15x15), причем рассчитывалась энергия взаимодействия центральной цепи со всем окружением. Дальнейшее увеличение блока до бесконечного меняло величину энергии лишь на 0,4 кДж. Первоначальный вариант упаковки молекул привел к ячейке, меньшей на 8%, чем определенная экспериментально, и рассчитанная величина теп.потьг сублимации оказалась на 34 % больше экспериментальной. Для уменьшения расчетной теплоты сублимации было проведено новое вычисление с увеличенными ван-дер-ваальсовыми радиусами углерода и водорода, оно привело к кристаллической ячейке, на 4 % большей, чем экспериментальная [37]. [c.18]

Гистоны проявляют высокую специфичность при взаимодействии друг с другом. При смешивании в растворе наиболее специфичные комплексы возникают при взаимодействии гистонов НЗ и Н4 с образованием тетрамеров, состоящих из двух молекул каждого из этих гистонов. Гистоны Н2А и Н2В при взаимодействии образуют высокоспецифичные димеры. При повышении концентрации соли нуклеосомы диссоциируют сначала происходит отщепление одного димера Н2А-Н2В, затем второго такого димера и в последнюю очередь диссоциация от ДНК гистонового тетрамера (НЗ—Н4)з. При понижении ионной силы порядок реассоциации обратный и в конце образуется реконструированная нуклеосома. Реконструкция нуклеосом облегчается в присутствии полианионов, в частности белков, содержащих много сгруппированных в одном месте кислых аминокислот. Реконструкцию нуклеосомы можно проводить не только из ДНК и отдельно взятых димеров и тетрамеров, но также из ДНК и свободных гистонов. Очевидно, структура нуклеосомы в значительной степени определяется гистон-гистоновыми взаимодействиями и структурой гистонового октамера. Так, гистоновый октамер, реконструированный при высокой концентрации соли из гистонов в отсутствии ДНК, по многим свойствам сходен с октамером в составе нуклеосомы. Сборка гистонового октамера происходит за счет взаимодействий центральных гидрофобных сегментов молекул гистонов между собой. Удаление Ы-концевых участков гистонов с помощью мягкой обработки трипсином не препятствует сборке октамера и даже образованию нуклеосом. [c.241]

Установление связи между взаимодействием молекул, строением и свойствами вещества (в том числе электрическими) является фундаментальной задачей молекулярной физики. Она относительно успешно решается методами статистической механики при небольших концентрациях молекул (частиц) и центральном характере их взаимодействия. Центральные силы— это силы, не зависящие от ориентации молекул. Диполь-дипольное взаимодействие к их числу не относится, и поэтому такие эффекты, как превращение полярного вещества в сегнетоэлектрик и другие явления в полярных веществах, пока еще не нашли исчерпывающего объяснения современной физикой. Родственная проблема — объяснение ферромагнетизма веществ — существовала в физике магнитных явлений. На атомно-электронном уровне она нашла решение [17] благодаря открытию специфического обменного взаимодействия спинов непарных электронов незаполнен-ньос внутренних электронных оболочек некоторых атомов (Ре, Со, N1 и др.). Это взаимодействие выстраивает спины непарных электронов параллельно, что и исчерпывает проблему. В мире электрических явлений такого аналога нет, и поэтому при решении задачи описания электрических свойств полярных веществ можно использовать только классические кулоновские силы (включая дипольные). Разумеется, что они не сводятся к сегнетоэлектричеству. [c.653]