Функциональные группы, газохроматографическая идентификация

Газохроматографические условия разделения продуктов пиролиза весьма важный фактор в ПГХ и требуют не меньше внимания, чем выбор пиролизера, температуры пиролиза и подготовка образца. Продукты пиролиза полимеров часто представляют собой многокомпонентную смесь соединений различной полярности, с различными функциональными группами и температурами кипения. Поэтому колонки с неподвижными фазами, способными с высокой эффективностью разделять специфические продукты, мало пригодны в ПГХ. В работах по идентификации методом ПГХ используются различные набивные колонки. Длина колонок меняется от 1 до 15 м, диаметр — от 3 до 6 мм, чаще применяются стальные колонки, чем стеклян- [c.50]

В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

Полная идентификация становится возможной при использовании для анализа смеси веществ с однотипной функциональной группой или с однотипными структурными фрагментами специально подобранной системы трех-четырех колонок, обеспечивающей оптимальные условия разделения и позволяющей математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств. Установлено, что для вычисления коэффициентов таких универсальных зависимостей (см. ниже) достаточно иметь 4 линейных гомолога каждого ряда, причем, что особенно важно подчеркнуть, эти соединения могут быть первыми членами исследуемых гомологических серий. Получаемые уравнения могут быть использованы для расчетов параметров удерживания отсутствующих гомологов, поэтому-то данные методы идентификации и названы бес-стандартными 1541. [c.183]

В работе (85) был осуществлен анализ серусодержащих соединений в природных объектах методом ГХ-ЭВМ- Идентификация представляла собой сложную задачу, так как количество серусодержащих веществ в пробах было крайне мало (10 " —%), состав весьма неоднороден, а функциональные группы обладают малой специфичностью. Смеси анализировались по индексам удерживания на трех неподвижных фазах различной полярности с использованием трех различных вариантов идентификации. В первом случае моделировался процесс ручной расшифровки (сравнение с имеющимися данными в информационном банке), во втором — производилось автоматическое изменение допустимых отклонений параметров удерживания. Расшифровку проводили в несколько этапов. Третий вариант в общих чертах совпадал со вторым, но были учтены дополнительно результаты газохроматографического анализа отдельных фракций на различных неподвижных фазах. В первом случае было расшифровано 16 соединений из 23, во втором — резко сократилось число ошибок, а нерасшифрованные компоненты составили от общего числа 11 %. В третьем варианте было опознано 22 соединения из 23. [c.254]

Невозможность исчерпывающего качественного газохроматографического анализа сложных смесей загрязнений воздуха, воды и почвы с использованием только величин удерживания связана в основном с тем, что газовый хроматограф не позволяет определять или различать органические функциональные группы. Некоторые соединения (члены различных гомологических рядов) могут иметь одинаковые индексы удерживания, что затрудняет их идентификацию. Если функциональная группа исследуемого соединения неизвестна, то по величине I можно лишь указать несколько возможных вариантов идентификации этого соединения. Если же функциональная группа известна, то по величине I его можно идентифицировать практически однозначно [1]. [c.157]

Комбинация универсальных (ПИД и ФИД) и селективных газохроматографических детекторов (см. разделы 1—3) позволяет в сочетании с величинами удерживания во многих случаях добиться практически однозначной идентификации целевых компонентов в присутствии сопутствующих им примесей углеводородов и ЛОС с различными функциональными группами. Этот прием достаточно эффективен, и его применяют при необходимости идентификации ЛОС Б технологических смесях, определении загрязнений в воздухе (атмосфера, воздух рабочей зоны, промышленные выбросы и др.), воде (природные и сточные воды), почве, растительности и пищевых продуктах. Надежность (информативность, см. гл. I) идентификации в этих случаях может достигать, по нашим данным, 75-90%. [c.409]

ИК-спектроскопия является самым популярным спектральным методом в органической химии, а ИК-спектрометр в качестве газохроматографического детектора может быть использован для идентификации функциональных групп и установления строения молекул веществ, выходящих из колонки. Недостатком традиционных ИК-спектрометров долгое время являлась их низкая чувствительность, не позволяющая использовать их в паре с капиллярной колонкой. [c.442]

В методе вычитания проводят селективное удерживание (часто из смеси) одного или нескольких соединений до газохроматографического анализа или во время него. На хроматограмме вычитание проявляется в полном или частичном исчезновении некоторых пиков, что устанавливают путем сравнения хроматограмм, полученных после проведения вычитания и до него. Метод вычитания является исключительно полезным дополнением к методам разделения по группам, определения функциональных групп и к методам идентификации соединений. [c.144]

В последнее время успешно применяют так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для веществ с однотипной функциональной группой подбирается система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств. Эта зависимость выражается системой линейных уравнений, связывающих /уд с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Бесстапдартпые методы идентификации надежно зарекомендовали себя при анализе сложных смесей неизвестного еостлпа, таких, например, как конденсаты запаха пищевых продуктов, продукты загрязнения окружающей среды и разложения полимерных материалов. Подобные смеси могут содержать по нескольку десятков веществ различных классов. При этом требования к полноте и точности ГХ-данных возрастают, а сроки проведения исследований сокращают- [c.365]

Для газохроматографической идентификации и определения на уровне ррЬ люизита используют получение стабильных производных этого ОВ (см. также главы VII и VIII), которые детектируют в системе ГХ/МС/АЭД [157]. Аналогичным способом с помощью комбинации ГХ/МС/ИКФ/АЭД были идентифицированы 9 неизвестных веществ, образующихся в процессе уничтожения химического оружия [158]. Был определен элементный состав, молекулярная масса, эмпирическая формула и функциональные группы. В частности, был идентифицирован 2-метоксиэтилпинаколилметилфосфонат, который может образоваться при обеззараживании зомана. Идентификация по спектральным данным подтверждалась анализом стандартного вещества. [c.614]

В последнее время стали успешно развиваться так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для смеси веществ с однотипной функциональной группой специально подобрана система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств [8]. Эта зависимость выражается в виде систем линейных или дробно-линейных уравнений, связывающих индекс удерживания с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Для различных гомологических рядов найдены также строгие зависимости между индексами удерживания и температурами кипения анализируемых соединений. Совпадение или близость температур кипения, определенных по данным хроматографирования исследуемой смеси на всех рекомендованных колонках, служит критерием правильности идентификации. [c.166]

Полная газохроматографическая идентификация существенно облегчается выделением еще на стадии подготовки пробы к анализу смесей веществ с однотипной функциональной группой или с однотипными структурными фрагментами. Для последующего исследования состава таких смесей используют специально подобранную систему из трех-четырех колонок, обеспечивающую оптимальные условия разделения и позволяющую математически выразить зависимость хроматографического поведения (удерживания) вещества от его физико-химических свойств. При этом следует иметь в виду, что обсуждавщиеся ранее корреляционные зависимости типа (1У.ЗЗ)-(1У.35), строго говоря, не выполняются для первых членов гомологических рядов (г < 5-7), а также для любой последовательности гомологов, включающей более 7-8 членов [266]. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология