Идентификация целевых компонентов

Применение таких ЭВМ позволяет реализовать следующие функции осуществить диалог с оператором в максимально дружественной форме с применением системы подсказок отобразить на дисплее наиболее важную информацию провести контроль параметров при создании и изменении методики анализов получить полную информацию о состоянии узлов хроматографа осуществить хранение библиотеки методик, градуировочных данных и хроматограмм управлять работой хроматографа в соответствии с заданной методикой анализа проводить программирование температуры термостата колонок и расхода потока подвижной фазы по заданному закону повысить точность поддержания параметров за счет использования усложненных алгоритмов регулирования осуществить контроль соотношения истинных и заданных-значений параметров проводить диагностику неисправностей и их обнаружение предотвращать выход из строя хроматографа в аварийных ситуациях проводить обработку хроматографических сигналов анализа по различным методикам проводить коррекцию нулевой линии вручную и автоматически проводить градуировку всех каналов хроматографа в автоматизированном режиме для каждого целевого компонента при различных концентрациях этого компонента с возможностью усреднения результатов нескольких градуировок проводить достоверную идентификацию целевых компонентов пробы путем распознавания образов и при использовании многомерной хроматографии. [c.390]

Похожая картина наблюдается и среди методик контроля загрязнений атмосферного воздуха [9, 10, 37]. Примечательно, что постоянно растет и доля газохроматографических методик, основанных на реакционной газовой хроматографии (табл. 1.4.). Они более надежны (качественный и количественный аспект), часто не требуют идентификации целевых компонентов, а величина С у них ниже, чем у традиционных газохроматографических методик. [c.9]

Этот метод извлечения загрязнений из воды характеризуется наименьшим количеством потенциальных артефактов. Более того, селективное фракционирование загрязняющих веществ через полимерные полупроницаемые мембраны позволяет повысить надежность (информативность) идентификации целевых компонентов. Естественно, что при этом необходимо точное знание того, какие именно органические соединения пропускают конкретные мембраны. [c.38]

Как следует из вышесказанного (см. разд. 4.1—4.6), практически все способы извлечения токсичных веществ из воды сопровождаются артефактами. Главные из них — загрязнение пробы посторонними примесями из растворителей, химические превращения контролируемых компонентов на поверхности сорбента и термическое разложение анализируемых ЛОС при термодесорбции. Для уменьшения вероятности возникновения артефактов (и повышения надежности идентификации целевых компонентов) следует тщательно очищать растворители и сорбенты от примесей ЛОС и использовать минимально возможные температуры при нагревании растворов и проведении термодесорбции. [c.39]

Следует помнить, что совпадение времени удерживания (1 ) искомого пика с чистого индивидуального вещества (полученное в идентичных условиях) является необходимым, но не достаточным для надежной идентификации целевого компонента (компонентов). С другой стороны, если на реальной хроматограмме, судя по времени удерживания, искомое вещество отсутствует, то это свидетельствует о том, что на уровне С для данной методики этого вещества в смеси нет. Однако, если времена удерживания искомого и стандартного веществ совпадают, то это свидетельствует о том, что данное вещество может присутствовать в анализируемой смеси, но это еще надо доказать (например, с помощью различных приемов реакционной газовой хроматографии). Пренебрежение этими достаточно простыми исходными условиями идентификации может привести к грубым ошибкам в определении качественного состава смеси загрязнений и свести на нет результаты анализа. [c.41]

Однако главное достоинство этого метода связано с очень высокой надежностью идентификации целевых компонентов, поскольку выбор соответствующего реагента позволяет получать производные для индивидуальных соединений смеси загрязнений или группы (класса, вида, ряда) однотипных веществ, например, альдегидов и кетонов, спиртов, кислот, аминов и т.д. При этом реагент не взаимодействует с остальными соединениями пробы, и идентификация является по существу однозначной [99]. [c.42]

Как видно из этой таблицы, извлечение альдегидов (формальдегид и акролеин) в сорбционных трубках с цеолитом I3X по эффективности можно сравнить с хемосорбционным концентрированием. Однако в последнем случае идентификация целевых компонентов будет однозначной, тогда как на молекулярных ситах сорбируются все без исключения ЛОС, и достоверность идентификации является проблематичной. [c.123]

Информативность (см. главу I) такой идентификации велика и может достигать 75—85%. Для получения еще более надежных результатов качественного анализа сложной смеси ЛОС, целевыми компонентами в которой являются алкилбензолы, следует найти способ очистить хроматограмму и от примесей полярных соединений (спиртов, альдегидов, кетонов и др.), которые в основной своей массе элюируются из колонки вместе с алкилбензола-ми. Это можно сделать на основе приемов реакционно-сорбционного концентрирования примесей (см. гл. IX), удаляя мещающие идентификации целевых компонентов полярные ЛОС в процессе пробоотбора с помощью фор-колонок с сорбентами и химическими реагентами. [c.144]

Альтернативным методом служит высокоэффективная капиллярная газовая хроматография, поскольку полностью разделенные пики легче (и надежнее) идентифицировать традиционным способом. Развитие высокоскоростной капиллярной газовой хроматографии на колонках сверхмалого диаметра (см. также гл. И) также способствует получению более корректных результатов идентификации целевых компонентов [163, 174]. На таких [c.146]

Такая система очень надежна, а учитывая важность проведения рутинных анализов (питьевая вода в водоемах, водопроводная вода), результаты идентификации целевых компонентов (например, пестицидов или ПАУ) должны быть практически однозначными (информативность не менее 95—100%). [c.150]

Бензидин с эффективностью 100% удаляет из смеси ЛОС альдегиды и кетоны (см. табл. У.Ю). Спирты практически не изменяются после этого реактора их площадь уменьшается всего на 8%, а время удерживания возрастает на 5%. Использование реакторов в комбинации с величинами удерживания ЛОС позволяет достаточно быстро и просто осуществлять надежную идентификацию целевых компонентов. Информативность (см. главу I) такой идентификации не менее 80—95%. [c.220]

Селективная экстракция, заключающаяся в избирательном извлечении загрязнений из воды, воздуха или почвы, принадлежит к числу простых, быстрых и эффективных аналитических приемов, позволяющих повысить надежность идентификации целевых компонентов [1-7]. [c.241]

Выбор растворителя (см. разд. 2) не только повышает эффективность десорбции примесей из ловушки с сорбентом, что приводит к уменьшению погрешности определения и снижению С , но может сушественно повысить и надежность идентификации целевых компонентов. Последнее обстоятельство связано с высокой селективностью некоторых растворителей (например вода, спирты, растворы кислот и др.) по отношению к определенным группам (классам) ЛОС и неорганических вешеств. [c.249]

Надежность идентификации компонентов сложной смеси хлорорганических пестицидов и полихлорбифенилов (ПХБ) можно существенно повысить (с 80-85 до 90-95%), применяя комбинацию из двух селективных детекторов - ЭЗД и ЭДХ (детектор Холла). При этом для разделения микропримесей пестицидов применяют две колонки одна с неполярным силиконом 0В-5 (детектор ЭЗД), вторая - с полярным силиконом ОВ-17 (детектор Холла). В такой системе из двух колонок и двух детекторов вторая колонка с ЭДХ используется для проверки правильности идентификации целевых компонентов, проведенной первоначально с помощью первой колонки и детектора по захвату электронов [59]. [c.417]

Селективность подобных методик очень высока и, как следствие, высока их надежность при идентификации целевых компонентов. Это можно продемонстрировать на примере определения низших спиртов в воздухе рабочей зоны промышленных предприятий [23]. Воздух аспирировали через стеклянную концентрационную трубку (15 см х 2 мм) с силикагелем КСС-3 (фракция 0,09-0,15 мм), предварительно просушенным в течение суток при температуре 120°С. В верхнюю часть концентрационной колонки вводили 1 мл дистилли- [c.252]

Анализируя данные табл. VI. 1, VI.3 и VI.7, можно сделать вывод, что органические растворители используют для достаточно эффективного, но не для селективного извлечения загрязняющих веществ из сорбента или раствора. Это означает, что с целью повышения надежности идентификации целевых компонентов сложных смесей загрязнений положительного результата можно достичь лишь в случае использования полярных растворителей (вода, спирты, гликоли и др.) для извлечения из сорбента полярных соединений. [c.254]

Подобные методики определения формальдегида в воздухе, воде [54, 88, 87, 95] и почве [88] используются в России. Главным достоинством этих методик является очень высокая специфичность реакции, применяемой для синтеза производных, что делает результаты идентификации целевых компонентов практически однозначными. [c.316]

При идентификации и определении в воздухе карбоновых кислот обычно используют три варианта газохроматографических методик. Чаще всего кислоты улавливают из загрязненного воздуха в ловушке со стеклянными шариками, обработанными гидроксидом стронция [105]. Затем целевые компоненты извлекают из ловушки растворителем, содержащим реагент для получения производного. В этом случае происходит тройное повышение надежности идентификации целевых компонентов по сравнению с традиционными методиками во-первых, за счет хемосорбции кислот в щелочной ловушке (см. также гл. III). Во-вторых, в силу повышения селективности методики при образовании соответствующего производного (обычно метиловые эфиры). В-третьих, за счет применения специфических детекторов (например, ЭЗД) в случае превращения кислот в фторсодержащие эфиры (см. табл. VII. 11). [c.321]

Важным практическим применением РГХ в анализе загрязнений воды и воздуха является определение чрезвычайно токсичных изоцианатов, используемых в качестве пенообразующего агента в синтезе пенополиуретанов (пороло-ны), в производстве пестицидов, в металлургии и др. Прямое газохроматографическое разделение реакционноспособных изоцианатов является проблематичным, что объясняется наличием у этих ЛОС системы кумулированных связей —N= =0. Поэтому, как правило, эти токсичные соединения определяют методом РГХ, что одновременно позволяет увеличить достоверность идентификации целевых компонентов. [c.325]

Дериватизация является одним из самых надежных способов хроматографической идентификации различных химических соединений, загрязняющих природную среду обитания. Сочетание селективности химических реакций получения производных со специфическим детектированием позволяет в большинстве случаев получать практически однозначные результаты при идентификации целевых компонентов в сложных смесях загрязнений. [c.384]

Комбинация универсальных (ПИД и ФИД) и селективных газохроматографических детекторов (см. разделы 1—3) позволяет в сочетании с величинами удерживания во многих случаях добиться практически однозначной идентификации целевых компонентов в присутствии сопутствующих им примесей углеводородов и ЛОС с различными функциональными группами. Этот прием достаточно эффективен, и его применяют при необходимости идентификации ЛОС Б технологических смесях, определении загрязнений в воздухе (атмосфера, воздух рабочей зоны, промышленные выбросы и др.), воде (природные и сточные воды), почве, растительности и пищевых продуктах. Надежность (информативность, см. гл. I) идентификации в этих случаях может достигать, по нашим данным, 75-90%. [c.409]

Следует отметить, что во всех прокомментированных в этом разделе методиках благодаря специфичности и высокой чувствительности ЭЗД уровень надежности анализов очень высок, а информативность идентификации целевых компонентов (см. главу I) часто приближается к 100%. [c.423]

Другим важным достоинством РСК является возможность значительного повышения информативности (надежности) идентификации целевых компонентов, что связано с программированным упрощением состава пробы на стадии пробоотбора, причем этот процесс строго контролируется выбором оптимального заполнения форколонки. [c.500]

Применение РСК — новой группы гибридных методов, своеобразного химического фильтра , заключается в последовательном контролируемом удалении из анализируемой смеси загрязнений химических соединений определенных классов, что существенно упрощает, облегчает и делает более информативной газохроматографическую идентификацию целевых компонентов. [c.500]

Идентификацию целевых компонентов (алкилбензолов) проводили сравнением хроматограмм, полученных после обычного пробоотбора и после предварительного пропускания анализируемого воздуха через форколонку с химическим реагентами (см. рис. IX.5-A). На первой из них (а) появляются пики всех загрязняющих веществ городского воздуха, а на второй (б) — те же компоненты, но за исключением полярных кислородсодержащих ЛОС (альдегиды, кетоны, спирты) и эфиров, которые в обычном варианте хроматографирования выходят из колонки примерно в то же время, что и алкилбензолы, и мешают их идентификации. [c.517]

По мнению авторов, изложенный в книге материал может дать заинтересо -ванному читателю инструмент для надежной идентификации целевых компонентов в очень сложных смесях загрязняющих веществ (сточные воды, выбросы промышленных предприятий, смеси отравляющих веществ и продукты их деструкции и утилизации, продукты сжигания городского мусора, промышленные отходы, захоронение химических отходов и др.), а также возможность для проведения различного рода проверочных и арбитражных анализов. [c.4]

Поэтому в ряде случаев, в частности, для интенсивно загрязненных вод, целесообразно использовать методику, исключаюшую стадию концентрирования. В настоящей работе извлечение нефтепродуктов проводили малым количеством экстрагента - двумя порциями экстрагента по 5 мл в течение 5 мин. Сопоставление результатов, полученных с помощью обеих методик, приведено в табл. П.2. Эти данные показывают, что потери летучих нефтепродуктов (бензина, керосина, дизельного топлива) в случае использования этой методики в среднем на 25% меньше по сравнению с методикой, включающей стадию концентрирования экстрактов. При этом изменений углеводородного состава не отмечено, что может служить гарантией надежности идентификации целевых компонентов. [c.71]

Главным недостатком таких систем, оснащенных универсальными детекторами (катарометр, ПИД, ФИД, АИД — аргоновый ионизационный детектор), является невысокая достоверность идентификации целевых компонентов (как и в хроматографической системе ИНЛАН, см. выше). Универсальные детекторы примерно одинаково реагируют на большинство летучих органических соединений (ЛОС) и неорганических газов. При этом возникают трудности отождествления хроматографических спектров, полученных на колонках с НЖФ различной полярности, и часто приходится искать целевые компоненты среди нескольких равновероятных вариантов, предлагаемых компьютером [58]. [c.89]

Другим путем решения этой задачи, повышающей надежность идентификации целевых компонентов, является применение селективных хроматографических колонок, позволяющих отделять целевые компоненты от мешающих их идентификации второстепенных соединений. Оба способа позволяют существенно упростить хроматограмму, повысить селективность извлечения (определения) контролируемьк компонентов и, как следствие, повысить надежность (информативность) идентификации. Немаловажно и то, что оба способа просты и легко могут быть реализованы практически в любой химической лаборатории. [c.95]

Метрологические характеристики подобных методик (надежность идентификации целевых компонентов, погрешность определения, селективность определения и правильность результатов анализа) можно значительно улучшить, применив реакционную газовую хроматографию (см. гл. VII). Простая, чувствительная и селективная методика определения в воздухе очень низких содержаний (2 10-7%) H N может быть реализована после хемосорбционного поглощения паров кислоты водным раствором щелочи. В щелочной среде происходит реакция цианид-иона с пентафторбен- [c.106]

Этиленоксид. Селективный метод определения этиленоксида, не требующий дополнительной идентификации целевого компонента, заключается в превращении его в 2-бромэтанол, образующийся при хемосорбционном улавливании этиленоксида в трубке с амберлитом ХЕ-47, импрегнированным НВг [100]. После экстракции смесью H2 I2 и СН3ОН (10 90) и анализа экстракта на капиллярной колонке (50 м х 0,22 мм) с WAX-57 СВ при программировании температуры (120-135°С) с ПИД или ЭЗД предел обнаружения составляет 0,3 ррш [100, 101]. [c.123]

В США запатентован адсорбент для поглощения из воздуха SO2, О2, NO2, СО, СО2 и низших алканов [131[. Он представляет собой комплекс марганца (2+) вида МпЬХг, где L — лиганд, строение которого определяется формулами N(Ri) или R2-N=N-R3 (Rj, R2, R3 — алкил, арил, циклоалкил, гетероциклический или гетероциклический ароматический радикал или И, причем п=1—3) X — радикал из группы неорганических анионов (фторид-, хлорид-, бромид-, йодид-, гидроксил-ион и др.). Например, X представляет собой хлорид-ион, а L является 1-нафтиламином или N,N-дигексилэтиленамином. Комплекс марганца можно применять в виде раствора в нелетучем растворителе или нанесенным на оксид алюминия. Адсорбцию загрязняющих веществ осуществляют при температуре 30-200°С, а десорбцию — при 45-230°С. Хемосорбция газов комплексами амина марганца (2+) очень селективна и не требует последующей идентификации целевых компонентов. [c.134]

Сконцентрированные спирты вытеснялись водой из концентратора с силикагелем в виде узких зон перед фронтом воды. Эффективность десорбции спиртов водой более 90% (табл. У1.6), причем точность извлечения очень высока и составляет в среднем 90,7 2,2%. Такая методика дает возмощгость получать практически однозначные результаты идентификации целевых компонентов при анализе смесей спиртов с углеводородами и другими ЛОС, -плохо растворимыми или нерастворимыми в воде. Информативность такой идентификации (комбинация селективного извлечения и величин удерживания спиртов) не менее 85-90. [c.253]

С помощью термодесорбции можгю достичь более низких контролируемых компонентов, так как все сконцентрированные в ловушке примеси попадают при этом в хроматографическую колонку. На примере анализа сложной смеси ЛОС (углеводороды, кетоны и хлоруглеводороды), полнота десорбции которых с активного угля и хромосорба 101 составила более 85%, было показано [30], что при термодесорбции С снижается примерно в 200 раз по сравнению с экстракцией той же смеси 1 мл сероуглерода (при объеме вводимой пробы 5 мкл). Кроме того, растворители нуждаются в тщательной (иногда длительной и дорогой) очистке, а потенциальные загрязнения растворителей могут помешать корректной идентификации целевых компонентов. [c.259]

Разработаны методы получения других, не метиловых сложных эфиров [ 14]. Их получение, помимо упрощения методики и повышения надежности идентификации целевых компонентов, преследует еще и другие цели снижение С , повышение летучести, а иногда понижение летучести (для низших легколетучих кислот), улучшение разделения и селективности определения. Для получения сложных эфиров можно использовать диазоэтан, диазопропан, диазобутан и диазотолуол. Растворы высших диазоалканов более устойчивы и менее взрывчаты по сравнению с растворами диазометана. Однако все они весьма токсичны, и работа с этими реагентами требует предельной осторожности. [c.296]

Реакционную смесь можно непосредственно вводить в испаритель хроматографа, если применяется ПИД. Если используется ЭЗД, необходима предварительная обработка пробы. Применение фторированных ацилирующих реагентов, таких как Ы-(трифторацетил)- и N-(гeптaфтop)имидaзoлы, пентафгор-пропионовый и гептафтормасляный ангидриды, позволяет получать очень надежные результаты идентификации целевых компонентов (см. раздел 5), поскольку помимо использования селективных реакций для фиксирования производных используется специфическое детектирование, например с помощью ЭЗД (см. главу У1П). По этой причине применение комбинации селективного детектирования с образованием производных не требует никакой дополнительной идентификации, а ее информативность приближается к 100%. [c.300]

Получение производных и последующий их анализ методом газовой хроматографии (особенно с высокочувствительными селективными детекторами) преследует две основные цели во-первых, дериватизация с помощью селективных реагентов на отдельные функциональные группы позволяет обойтись без дополнительной идентификации целевых компонентов. Во-вторых, селективные детекторы (ЭЗД, ПФД, ТИД, ХЛД и др.) в еще большей степени повышают надежность идентификации (см. главу VIII) и на 1—3 порядка снижают Сд контролируемых компонентов в сложных смесях загрязнений воздуха, воды и почвы. Информативность такой идентификации часто достигает максимума и не опускается ниже 90-100%. [c.303]

Аналогичным образом ТИД применяют и в стандартных методиках для селективного детектирования и количественного определения остаточных количеств азот/фосфор-содержащих пестицидов в очень сложных и многокомпонентных смесях этих опасных соединений в объектах окружающей среды [188]. На рис. VHL7-A приведена хроматограмма пестицидов, вьщеленных из почвы (метод ЕРА-507). Анализ осуществляют на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с силиконом HP-5MS при программировании температуры с ТИД. Надежность идентификации целевых компонентов в этом случае очень высока. [c.412]

Из числа детекторов, специфических к химическим элементам и пригодньгх для надежной идентификации целевых компонентов в сложных смесях химических соединений различных классов, в газовой хроматографии наиболее популярны системы, основанные на атомной спектроскопии [4]. Детектирование ведется на длине волны, специфичной для данного элемента [4, 11]. [c.444]

Плазменный АЭД [108] позволяет определять 22 элемента С, Н, О, К, Р, С1, Вг, I, 8, Р, 8п, 81, Не, РЬ, Аз, 8е, 8Ь, N1, Со, V, Ре и Си, а также изотопы водорода и углерода, например, в бензине или в сырой нефти. Очень важным является идентификация и определение сернистых соединений в нефти, которые при последующей ее переработке могут отравить катализаторы, используемые при получении бензина, и блокировать действие автомобильных каталитических конверторов (дожигание выхлопных газов). Элементспеци-фическая хроматограмма неэтилированного бензина, полученная с применением АЭД (НР 5921 А, фирма Хьюлетт-Паккард) демонстрирует превосходную селективность этого детектора по отношению к углероду и сере. Для надежной идентификации целевых компонентов (соединений серы) достаточно сравнения хроматограмм, полученных в разных режимах детектирования [ПО]. [c.446]

ПИД дала возможность корректно оценить содержания диметилсульфида, диметилдисульфида, сероуглерода, метилйодида и диметилселенида в поверхностном слое воды Атлантического оекеана [144]. Воду продували газом и улавливали ЛОС в охлаждаемом капилляре (25 см х 0,32 мм) с последующим хроматографированием ЛОС на капиллярной колонке (50 м х 0,32 мм) с 8Е-54 или ОУ-1701 в режиме программирования температуры. Сравнение полученных хроматограмм сделало результат идентификации целевых компонентов достаточно надежным. [c.452]

Ниже приведена схема анализа ПАУ методом капиллярной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором. Информативность в таком случае достигает почти 100%. Не менее часто подобные анализы проводят методом ВЭЖХ, причем одновременное использование двух детекторов — УФД и ФЛД также позволяет добиться практически однозначного результата в идентификации целевых компонентов [103]. [c.470]

Таким способом, в частности, был идентифицирован в почве целый спектр опасных химических веществ (см. также раздел 2 и табл. УШ.2), в том числе ароматических нитросоединений, аминов и хлоруглеводородов [19]. Надежные результаты идентификации целевых компонентов были получены с применением мультидетекторной системы (ПИД, ТИД, ЭЗД, ПФД и детектор Холла) после расшифровки состава загрязнений почвы методом ГХ/МС (табл.УШ.2) [18, 19]. [c.488]

Информативность (см. гл. I) идентификации целевых компонентов в воде и почве с помощью микро-ЭЗД (НР 6890) должна быть не менее 90—95%. Однако полную уверенность в правильности идентификации может дать лищь хроматографирование пробы в мультидетекторной системе, например, с ФИД и детектором Холла (рис. 111.21 и 111.22) или с ЭЗД и детектором Холла и т.п. [c.490]

Разработка и совершенствование различных типов МПД и АЭД (см. раздел 4.6.4), позволили надежно контролировать степень загрязнения почвы ЛОС различных классов и металл органическими соединениями. После извлечения из почвы пестицидов (хлор-, фосфор-, азот- и серусодержащие органические соединения) и их анализа в системе оп-Ипе с ГХ/АЭД и капиллярной колонкой (30 м X 0,32 мм) с НР-1 при программировании температуры в интервале 110—270°С результаты идентификации целевых компонентов оказались достаточно надежными [145]. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология