Метод вычитания

Как метод вычитания используется также экстракция. Так, эффективным методом идентификации спиртов является предварительная экстракция компонентов пробы, растворенной в четыреххлористом углероде, пропилен-гликолем. Пропиленгликоль хорошо экстрагирует спирт, но плохо альдегиды, кетоны, углеводороды и сложные эфиры, которые остаются в растворе четыреххлористого углерода. Кислоты, фенолы и амины, которые также хорошо растворяются в пропиленгликоле, могут быть удалены обработкой щелочью или кислотой. [c.40]

Широко используется в реакционной газовой хроматографии метод вычитания, основанный на селективном удалении из ана- [c.125]

В качестве селективного адсорбента в методе вычитания используются часто молекулярные сита. Например, молекулярные сита 5А количественно поглощают нормальные алканы, на чем основан их анализ в нефтепродуктах [130]. Десорбируя и анализируя поглощенные соединения, добиваются повышения надежности и чувствительности определения. Вычитание нормальных алканов может приводиться и колонке с карбамидом [131]. [c.126]

Схема V применяется в случае хроматографирования сложной смеси и необходимости удаления части компонентов смеси для расшифровки хроматограммы (метод вычитания). Реактор помещается между двумя детекторами. В первом детекторе фиксируется весь состав смеси, во втором — только те компоненты, которые не прореагировали в реакторе. Роль реактора в этом случае сводится к удалению одного или нескольких компонентов смеси, обладающих каким-либо общим свойством. [c.198]

Термодинамический метод имеет две разновидности метод эксергетических потоков (эксергетический метод) и метод вычитания эксергетических потерь (энтропийный метод). [c.186]

Удаление отдельных классов химических соединений перед газохроматографическим анализом. Метод вычитания (или метод удаления) [c.239]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Путем сравнения хроматограмм, полученных до п после селективного выделения, можно доказать присутствие представителей отдельных классов веществ по исчезновению пиков. Во многих случаях применение этого метода, называемого методом вычитания , позволяет проводить непрерывный анализ, если перед газохроматографической колонкой включают определенные реакторы (например, колонки, содержащие адсорбенты или другие реактивы, нанесенные на инертный твердый носитель). Удаление определенных классов соединений можно производить прерывно также посредством общеприменимых химических реакций до газохроматографического анализа. [c.239]

Применение метода вычитания к углеводородным смесям [c.239]

Экстракция как метод вычитания [c.245]

А. МЕТОД ВЫЧИТАНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.97]

Простейший вариант реакционной газовой хроматографии — групповой химический анализ веществ после их разделения в колонке — описан в предыдущем разделе. Широкое распространение получила методика вычитания пиков, основанная на селективном образовании одним или несколькими компонентами анализируемой смеси нелетучих соединений с реагентом (сорбентом), помещенным в реактор до колонки или между колонкой и детектором. Механизм вычитания может быть основан на необратимо протекающих процессах либо химического взаимодействия с реагентом, либо сорбции поглотителем. Сопоставление хроматограмм, записанных до и после удаления из исходной анализируемой смеси тех или иных компонентов, позволяет провести их групповую идентификацию. Метод вычитания как стадию 222 [c.222]

В большинстве своем методы вычитания связаны с разделением углеводородов. При этом на пути газового потока в хроматограф помещают реагент (или смесь реагентов), который реагирует с углеводородом данного тина и полностью удерживает его в реакторе (гл. 1, разд. П, Е). Облегчает и упрощает анализ использование хроматографа с двумя параллельно работающими колонками, в одной из которых находится реагент для вычитания. Олефины вычитаются (удерживаются) насадками с серной кислотой [33—36], серебром [33, 37, 38], ртутью [33, 35, 39—41] или солями одновалентной меди [37]. Выбирая подходящий реагент, можно вычитать олефины вместе с сопутствующими ароматическими соединениями или без них (табл. 7.8). [c.224]

Случайный шум является смесью шума, наведенного сигналом и вызванного конечными порциями фотонов, участвующих в информационном процессе, их дискретностью, хаотическим характером их распределения во времени и пространстве, и шума, обусловленного тепловыми процессами в видеоусилителях. Случайный шум можно значительно уменьшить путем суммирования или усреднения последовательности телевизионных кадров, а коррелированный шум - методами вычитания изображений. [c.94]

При временном методе вычитания изображения регистрируют с контрастным реагентом и без контрастного реагента, а затем осуществляют их вычитание. [c.180]

При анализе продуктов каталитического крекинга нефти отклонение результатов от средних величин в шести опытах для полностью разделенных соединений не превышало 1,9% для олефинов, определенных методом вычитания, эта величина колебалась в пределах 2-9%. [c.76]

Метод вычитания после испытания на искусственных смесях был успешно использован Роуэном для анализа бензиновых фракций (рис. 5 и 6). [c.240]

Процессы, происходящие в методе вычитания, можно записать в виде уравнения, аналогичного образованию новой фазы (например, нерастворимого осадка) в классическом анализе [c.137]

В качестве примера рассмотрим селективное вычитание непредельных углеводородов из смеси с парафинами. Этот пример описан в работе Мартина [2], который один из первых применил химический абсорбер в газовой хроматографии в методе вычитания. Для селективного поглощения олефинов Сз—Се был исполь- [c.137]

Возможности метода вычитания пиков иллюстрируются следующими примерами 1) удаление олефинов, спиртов, алкилиоди- [c.305]

Дальнейшие возможности применения метода вычитания при помощи молекулярных сит были описаны Эггертсеном и Греннингсом (1961), а также Адлардом и Уитхемом (1962) (рис. 8 и 9). Эггертсен с сотр. рекомендовали [c.242]

Поскольку проблема компенсации фона вычитанием или другими способами является критич НОЙ дри всех измерениях с помощью спектрометра с дисперсией по энергии, имеет смысл уделить внимание обзору того, что известно по этому вопросу, а также того, какие способы вычитания фона используются в настоящее время. В общем имеются два подхода к решению этой проблемы. В одном из иих измеряется или рассчитывается функция энергетического раапределения непрерывного излучения, и ее комбинируют затем математически с передаточной характе(ристикой детектора. Полученная в результате функция используется затем для расчета спектра фона, который можно вычитать из экспериментального спект1рального распределения. Этот метод можно называть моделированием фона. В другом подходе обычно не касаются физики генерации и эмиссии рентгеновского излучения и фон рассматривается как нежелательный сигнал, от воздействия которого мож,но избавиться математической фильтрацией или модификацией частотного распределения спектра. Примерами последнего способа являются цифровая фильтрация и фурье-анализ. Этот метод можно назвать фильтрацией фона. Следует напомнить здесь, что реальный рентгеновский спектр состоит из характеристического и непрерывного излучений, интенсивности которых промодулированы эффектами статистики счета. При вычитании фона из спектра любым способом остающиеся интенсивности характер-нстических линий все еще промодулированы обеими неопределенностями. Мы можем вычесть среднюю величину фона, но эффекты, связанные со статистикой счета, исключить невозможно. На практике успешно применяются оба вышеописанных метода вычитания фона. Эти методы будут обсуждаться в следующих двух разделах. [c.106]

Другой метод, основанный на использовании безводной трифторуксусной кислоты [100], которая очень хорошо растворяет белки [173], успешно применялся для циклизации (5 мин при 0°) ФТК-производных при последовательном расщеплении в пепсине участка Н.Илей.Глу.Асп.Глу— [90]. Этот метод можно применять также для обработки ФТК-производных других белков. Вследствие быстрого образования промежуточного реакционноспособного тиазолинона (см. схему на стр. 239), по-видимому, это соединение лучше экстрагировать после кратковременного проведения реакции и завершить циклизацию в Зн. НС1, которая не разрушает ФТГ-производных серина и треонина. Представляет интерес тот факт, что очень низкие выходы, полученные Шефердом и сотр. [284] при тщательном изучении расщепления пептидов из кортикотропина, обусловлены потерями (50—70%) на стадии циклизаций в среде ледяная уксусная кислота — НС1 при 75—80° в течение 15 мин. Поскольку тиазолинон образуется быстро и имеет высокую реакционную способность, подобные условия циклизации являются, по-видимому, рлишком жесткими. На основании экспериментальных результатов этих авторов можно предположить, что критическая фаза разложения наблюдается во время расщепления и циклизации или одного из этих процессов, так как в более мягких условиях выход аминокислот при регенерации из ФТК-пептидов оказался ниже, чем выход аминокислоты из ФТГ-производного аланина в аналогичных условиях. Этим можно объяснить, почему некоторые исследователи [108, 151, 242] предпочитают пользоваться методом вычитания, согласно которому N-концевая аминокислота обнаруживается по ее исчезновению. Несмотря на низкие выходы и случайное расщепление связей, Шеферду и сотр. [284] удалось обнаружить N-концевой остаток, так как его количество обычно в 5—10 раз превышает содержание других аминокислот а реакционной смеси. Однако в случае неустойчивой, неэкстрагируемой или встречающейся в пеп [c.244]

Спирты, особенно низшие, и одноатомные фенолы можно определять непосредственно с помощью ГХ. Особенно хорошие результаты таких определений получаются при использовании насадок типа поропак [59—61]. В одном из широко используемых методов (метод вычитания) соединения с определенными функциональными группами удаляют из потока газа-носителя путем введения в систему вещества, которое реагирует с этими группами. Типичная используемая для этой цели петля для вычитания показана на [c.53]

Широко используется в реакционной газовой хроматографии метод вычитания, основанный на селективном удалении из анализируемой смеси одного или группы компонентов. Вычитание происходит в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих или сверхлету-чих в условиях хроматографического эксперимента соединений. Используют и физические методы, например адсорбцию компонентов анализируемой смеси. Так, для селективного поглощения алкенов Сз-Сб используют силикагель, пропитанный концентрированной серной кислотой. Для вычитания этилена и ацетилена серную кислоту дополнительно насыщают сульфатом серебра. Сопоставляя хроматограмму исходной фракции и полученную с использованием реактора, можно по разности определить содержание непредельных углеводородов. [c.72]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Е. Гиль-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [2] предложили использовать для идентификации соединений данные как по удерживаемым объемам (хроматографическая характеристика), так и по скоростям химических реакций анализируемых соединений с неподвижными фазами (кинетическая характеристика). Предложенный метод был назван методом частичного вычитания по аналогии с известным ранее методом вычитания, основанным на полном поглощении отдельных компонентов смеси селективным реагентом. Однако более правильно назвать предложенный метод газохроматографическим кинетическим методом, так как д,пя идентификации неизвестных соединений используются кинетические характеристики этих соединений (абсолютные или относительные величины). [c.33]

Авторы указывают, что при обы чном методе вычитания (т. е. при практически полном поглощении) величина [c.34]

Для групповой идентификации часто применяют метод вычитания [55]. В этом методе приводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычный анализ без применения химических реакций и второй — с применением в хроматографической схеме реактора с поглотителем (реагентом), который образует с некоторыми классами химических веществ нелетучие соединения. Поэтому на хроматограмме второго анализа пики реагирующих соединений отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений), что является характеристикой их принадлежности к соединениям определенного класса. Впервые этот метод был нрименен для определения содержания непредельных соединений в углеводородных смесях. Непредельные соединения поглощались в реакторе концентрированной серной кислотой, нанесенной на силикагель. [c.39]

Сформулированные выше задачи определили и структуру книги, шесть первых глав которой посвяшены изложению основных химических методов (предварительная обработка анализируемых проб, кинетические методы, пиролитическая газовая хроматография, определение углеродного скелета, метод вычитания, применение химически селективных неподвижных фаз, элементный анализ), а последняя глава — решению одной из наиболее важных для аналитической химии в настояш ее время задач— определению примесей (глава VIII). Основное внимание в книге уделено работам, опубликованным в последнее десятилетие более ранние исследования отражены путем ссылок на опубликованные монографии и обзоры, где эти работы обсуждаются более подробно. [c.10]

Метод вычитания широко используют в газовой хроматографии для качественного и количественного анализа сложных смесей. Метод вычитаниЯ который можно рассматривать как вариант метода селективного разделения, основан на селективном удалении из анализируемой смеси одног-о или группы компонентов. Удаление (вычитание) может происходить либо в результате химической реакции, приводящей к образованию нелетучих (или, напротив, сверхлетучих в данных условиях хроматографического эксперимента) соединений компонентов анализируемой смеси, либо в результате использования физических методов, приводящих к образованию новой нелетучей фазы (например, адсорбционной) для компонентов анализируемой смеси. Обзор литературы по этому методу (до 1966 г.) дан в монографии [1]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология