Хроматографическое поведение

В настоящее время Международный комитет по газовой хроматографии рекомендует представлять данные по удерживанию в виде индексов удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем, характеризуют хроматографическое поведение вещества путем сравнения с гомологическим рядом -алка-нов. Индекс удерживания,любого вещества рассчитывается по уравнению [c.140]

В настоящее время для характеристики поведения веществ в колонке наиболее широкое распространение получили индексы удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем определяют хроматографическое поведение анализируемого вещества сравнением с гомологическим рядом н-алканов. Индекс удерживания любого вещества рассчитывают по уравнению [c.291]

Хроматография и структура соединений. Полярность веществ обусловлена их функциональными группами. Исходя из структуры вещества можно предсказать его хроматографическое поведение. И наоборот, из хроматографиче-ческих данных можно сделать вывод о природе неизвестного соединения.. Зная функциональные группы вещества или характерные признаки смеси, можно выбрать подходящий носитель и соответствующий метод разделения (табл. 7.5). Адсорбция позволяет разделять вещества только по группам, дальнейшее разделение осуществляется при помощи распределительной хроматографии. [c.351]

Единой стройной теории, описывающей количественно весь хроматографический процесс, до настоящего времени нет. Установление теоретической зависимости между химическим строением вещества и его коэффициентом распределения между фазами, знание которого позволяет предсказать хроматографическое поведение вещества, является задачей, которая еще ждет своего решения. [c.19]

При количественном анализе применяется метод внутреннего стандарта. Калибровка производится добавлением определенных количеств стандартного вещества к смеси с известной концентрацией анализируемых веществ. Затем графически строят зависимость содержания исследуемого вещества от отношения площадей пиков исследуемого вещества к стандартному веществу. Стандартное вещество желательно выбирать из соединений, близких к анализируемым по структуре и хроматографическому поведению. Концентрацию стандартного вещества выбирают так, чтобы отношение площадей пиков на хроматограмме эталона к исследуемому компоненту было близко к единице. Иногда целесообразно [c.306]

Таким образом, индексу удерживания можно придать определенный физический смысл это величина, характеризующая степень близости в хроматографическом поведении исследуемого вещества к углеводороду с известным числом углеродных атомов. [c.141]

Ниже будет приведено достаточное число примеров хроматографии как кислых, так и щелочных белков на колонках оксиапатита, но прежде — в интересах сопоставления — нам представляется целесообразным нарисовать столь же общую картину хроматографического поведения нуклеиновых кислот при пх взаимодействии с этим сорбентом. [c.229]

В цикле работ Хары с сотр. [180, 181, 187—189] изучалось хроматографическое поведение стероидов. На примере самых разнообразных систем растворителей показано, что уравнение [c.133]

Таким образом, при исследовании закономерностей хроматографического поведения желательно выбирать такие составы подвижных фаз, чтобы коэффициенты емкости изучаемых соединений были не меньше 4. [c.223]

При достаточном опыте хроматографии и наличии обширных экспериментальных данных по удерживанию соединений рассматриваемого класса можно использовать так называемую безэталонную идентификацию. Она основана на применении моделей удерживания, подробно рассмотренных в предыдущих разделах (4.1—4.4). Надежность таких моделей, однако, ограничена, и выводы, сделанные на их основании, лишь приблизительны. Все же во многих случаях они весьма полезны на предварительных стадиях исследования как средство отбраковки гипотез, совершенно не согласующихся с закономерностями хроматографического поведения. [c.250]

Соединения, различающиеся строением углеводородных радикалов. Молекулы многих классов родственных лекарственных веществ имеют фиксированный структурный фрагмент с определенным набором функциональных групп и углеводородные заместители, различающиеся по степени разветвленности, насыщенности, наличию и характеру циклов. В рамках таких множеств сорбатов П/ также постоянно. Обычно для них выполняется и уравнение (4.24), хотя, естественно, разброс экспериментальных точек относительно прямой регрессии больше, чем в случае гомологов. Хроматографическое поведение подобных групп веществ может быть описано с помощью уравнения (7.6). На рис. 7.2,а в координатах gk — Н представлены величины удерживания барбитуратов, взятые нами из работы [434]. По аналогии с в уравнении (7.6) могут быть использованы индексы удерживания I. На рис. 7.2,6 в координатах уравнения [c.284]

Таким образом, параметр Я действительно отражает влияние структуры сорбатов на их хроматографическое поведение. Существование связи между Я и 6, Я и gk может служить основой априорных расчетов удерживания и концентрации органического модификатора необходимой для хроматографирования. [c.293]

Рассмотрим теперь хроматографическое поведение слоев оксида алюминия с различной удельной поверхностью (тип Е - 150 мУг, тип Т - 75 м г). Чем выше удельная поверхность, тем скорее ухудшается разделение с увеличением влажности разделения как видно из рис. 132, 133, 136, зоны веществ перемещаются одним пятном. Активность IV по Брокману достигается для типа Е при относительной влажности 48%, для типа Т - при 77%. Если вместо бензола использовать в качестве элюента ССЬ или гексан, резкое ухудшение разделения наблюдается при более высоких значениях влажности. [c.365]

Исследуя различные производные одного и того же соединения, можно убедительно идентифицировать аминокислоты методом ГХ. Если учесть большое влияние Ы-защитных групп на хроматографическое поведение аминокислот, из сравнения, например, ТФА-, ацетил- и ДНФ-соединений с различными эфирами Ы-ацил-про-изводных можно извлечь очень интересную информацию [64]. Следует отметить также, что после разделения компоненты можно собрать и подвергнуть анализу к помощью других методов. Складывается впечатление, что из-за необходимости полу- [c.334]

Это очень важное уравнение описывает взаимосвязь между структурой вещества и его хроматографическим поведением. Истинную величину Rf находят сравнением положения фронта, определяемого визуально и рассчитанного теоретически. В связи с этим необходимо учитывать уменьшение или увеличение количества подвижной фазы в зависимости от влажности в камере. [c.25]

Физические свойства гликозидов весьма разнообразны и в значительной мере определяются природой агликона. Низшие гликозиды, как правило,— кристаллические вещества, растворимые в воде и низших спиртах или кристаллизующиеся из них и мало растворимые в остальных обычных органических растворителях. Гликозиды с малополярными многоатомными агликонами нередко обладают поверхностно-активными свойствами. Хроматографическое поведение гликозидов в значительной мере определяется природой агликона. Простейшие гликозиды обладают зна-чительно большей хроматографической подвижностью, чем соответствующие моносахариды, что позволяет легко разделять эти соединения. [c.206]

Наличие сильнополярного карбоксила сказывается на хроматографическом поведении уроновых кислот их подвижность на хроматограммах в системах с полярной неподвижной фазой ниже, чем у остальных моносахаридов. [c.299]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Наряду с перечисленными нейтральными АС, не замещенными у атома азота, из- тяжелого нефтяного дистиллята выделены компоненты, по хроматографическому поведению и масс-спектрам подобные N-алкилиндолам и N-алкилкарбазолам [20]. В ПМР спектрах этих веществ не содерн<алось сигналов протонов групп N—СН—. Авторы [20] считают, что такие соединения должны иметь строение N-циклоалканоиндолов (VII) или N-карбазолов (VIII), но не трет-алкилиндолов типа (IX), так как четвертичные атомы С в алкильных цепях вообще мало распространены среди нефтяных компонентов. [c.132]

Методом тонкослойной хроматографии на силикагеле было достигнуто разделение на ряд дискретных фракций деметаллированных порфиринов гилсонита [841] и нефти [832]. Проведено такн е хроматографическое разделение концентратов ванадилпор-фиринов нефтей, отличающихся групповым составом, литологией и возрастом вмещающих пород [802, 842], что дало возможность выявить общие черты и особенности хроматографического поведения ванадилпорфиринов, выделенных из различных объектов без нарушения нативной структуры. [c.153]

Сопоставление хроматографической картины ванадилпорфири-иовых концентратов с их масс-спектрами свидетельствует о связи особенностей хроматографического поведения с составом ванадил-иорфиринов по двум основным рядам М и М—2 [842]. [c.154]

По химическому строению липиды можно разделить на слож ные эфиры высших жирных кислот и (обычно, но не всегда) глицерина (пропантриола-1,2,3), и амиды жирных кислот — производные длинноцепочечных аминов. По другой классификации различают простые, или нейтральные, липиды (триацилглицерины, некоторые липиды с простой эфирной связью, сложные эфиры холестерина, воска) и сложные, или полярные, липиды (фосфоглицериды, гликозилдиацилглицерины, сфинголипиды), в o hobhoai в соответствии с их хроматографическим поведением. [c.70]

Механизм хроматографического разделения на целлюлозе, по-видимому, не является чисто экстракционным. В целлюлозных колонках заметно проявляются процессы адсорбции и ионного обмена, которые влияют на хроматографическое поведение ионов. В некоторых случаях эти свойства искусственно усиливаются (кипячением с HNO3), чтобы улучшить разделение. Целлюлоза очень сильно взаимодействует с водой. При этом наиболее прочно связанная часть воды образует фазу, обладающую другими свойствами, чем остальная вода, находящаяся на целлюлозе [98]. Поэтому при малом содержании воды в колонке могут наблюдаться отклонения от распределительного механизма. Для удержания достаточных количеств водной фазы целлюлозу нужно промыть водным раствором, удаляя затем его избыток органическим растворителем. [c.151]

Экстракционно-хроматографическое поведение трехвалентного железа в системе трибутилфосфат — соляная кислота и ее соли было предметом исследования Н. И. Ершовой, Т. А. Большовой и И. П. Алимарина [138]. Они установили возможность концентрирования железа методом распределительной хроматографии в системе НС1 — ТБФ. С помощью этого метода была произведена очистка соляной кислоты марки х. ч. от микропримесей Ре (III), а также очистка хлористого алюминия от микропримесей [c.177]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Недавно было показано, что в семенах различных растений, в жирая млекопитающих, рыб и микроорганизмов наряду с триглицеридами в виде незначительных примесей содержатся нейтральные липиды нового типа — эфиры высших жирных кислот с различными гликолями, такими, как этиленгликоль, изомерные пропиленглико-ли, бутандиолы и т. д. (Л. Д. Бергельсон, 1964). По химическим свойствам и хроматографическому поведению диольные липиды близки к триглицеридам, чем и объясняется тот факт, что до недавнего времени они не были обнаружены.— Прим. ред. [c.586]

Ко второму варианту отнесем те случ аи, когда очищаемый белок сильно отличается по своему заряду (т. е. по кислотности или основности) от всех остальных белков исходной смеси. В этом случае нередко удается так подобрать условия хроматографии, чтобы только нужный белок сорбировался на обменнике, а все примеси сравнительно легко вымывались исходным буфером. По существу это — процесс экстракции. Сорбированный белок затем выбивают пз колонки в минимальном объеме, как при концентрировании. Может быть и обратная ситуация очищаемый белок свободно проходит через колонку, на которой задерживаются примесные белки. Иногда такие резкие различия в хроматографическом поведении приводят еще и к освобон<дению нун<ных белков из их природных комплексов. [c.305]

При действии на бискарбен 16а серой в толуоле с выходом 51% был получен тион 29, однако, методом ТСХ фиксируются ряд побочных продуктов, по хроматографическому поведению напоминающие гипервалентные. [c.294]

Следует отметить, что информация о молекулярных массах, приведенная в табл. 5.3-4, в конечном счете не имеет решающего значения для хроматографического поведения, а скорее описывает объем, занимаемый свернутой сольва-тировгшной молекулой в элюенте. Этот объем назьшается гидродинамическим объемом. [c.290]

Качественный анализ. Идентификация хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания ( и, Vjf), которые характеризуются хорошей воспроизводимостью, относительные стандартные отклонения ве превышают 0,02. Совпадение величин удерживания неизвестного и стандартного соединений свидетельствует о том, что эти соединения могут быть идентичными. Если различные вещества имеют одинаковое время удерживания, то для большей достоверности идентификации сравнение хроматографических параметров известного и неизвестного веществ проводят в сильно различающихся условиях. Например, получают данные об их фоматографическом поведении на колонках с различными неподвижными фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного веществ в таких случаях идентично, то достоверность идентификации возрастает до 99%. [c.288]

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет "На—хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвщщюй фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186]. [c.131]

Для прогнозирования хроматографического поведения на основе найденных значений бlgfe i,j в качестве прототипа было выбрано соединение I (см. табл. 4.32). Оно имеет типичное для простаноидов строение углеводородного скелета и три наиболее часто встречающиеся функциональные группы — гидроксильную, карбонильную и сложноэфирную. В табл. 4.34 отрах ены результаты расчета значений к соединений по уравнению (4.101). Точность прогнозирования удерживания удовлетворительна. Обычно погрешность составляет не более Ш%, однако для соединений IX—XI достигает 30%. По-видимому, это объясняется не неточностью расчетных значений для различ- [c.153]

При исследовании закономерностей хроматографического поведения условия эксперимента необходимо выбирать таким образом, чтобы погрешность измерения коэффициентов емкости была минимальной. Поскольку корректное определение величины /о, требуемой для расчета к, встречает значительные затруднения, единственным реальным выходом, видимо, является выбор для этой цели условно несорбирующихся веществ. Разумеется, систематические погрешности измерения к устранены не будут, но тем не менее такой подход создаст основу для рационального обобщения и интерпретации данных. Вообще, по нашему мнению, положение с измерением о и к излишне драматизировать не следует. Во-первых, погрешность измерения резко отрицательно сказывается только на слабоудерживаемых сорбатах. Согласно рнс. 5.19, начиная с к А относительная погрешность к равна погрешности измерения /о и практически постоянна для всех соединений с к >А. Во-вторых, при выводе закономерностей, подобных уравнениям (4.52) и (4.23), погрешность измерения к станет составной частью свободного члена, а коэффициенты, описывающие влияние структуры сорбата или состава элюента, будут найдены правильно. [c.223]

Подтверждением тому, что сорбат удерживается на МТАЦ по механизму образования комплексов включения, служит различное хроматографическое поведение бензола и мезитилена (1,3,5-три-метилбензол) на данном сорбенте. Первое из этих соединений удерживается намного дольще благодаря лучшему прониканию в поры. 1,3,5-Три-/я/рет-бутилбензол полностью исключается из пор и поэтому используется для определения свободного объема колонки [46]. [c.114]

Исследовано [13901 хроматографическое поведение золота на сильнокислой катионообменной бумаге амберлит SA-2 и сильноосновной анионообменной бумаге амберлит SB-2. Изучено поведение золота на бумаге также в работах [726, 1204, 1205J. Условия отделения золота от сопутствующих элементов приведены в табл. 19. [c.99]

Сорбенты одного и того же типа у разных фирм несколько различаются по хроматографическому поведению, что связано с разной степенью покрытия поверхности привитыми группами и разной удельной поверхностью подложки. Поэтому при анализе ЛС желательно ориентироваться на колонки какой-то одной фирт пл. В том случае, когда в НТД предполагается использование сорбентов разных фирм (как в иЗР ХХП1, где в частных статьях просто указывается тип сорбента—Ы, Ь7 и т.д.), в тексте частной статьи должна быть предусмотрена процедура [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология