Давление влияние его на на полимеризацию ацетилена

Этилен содержит примеси, которые по их влиянию на процесс полимеризации можно разделить на активные и инертные. Активные примеси могут приводить к сшивке макромолекул полиэтилена (ацетилен), сополимеризоваться с этиленом (пропилен), инициировать полимеризацию (кислород) и обрывать растущую цепь полиэтилена (водород, сероводород). Инертные примеси (пропан и др.) лишь разбавляют этилен. Рециркулирующий (возвратный) этилен может содержать также эфиры и альдегиды, которые, окисляясь, могут вести, себя как активные примеси. Практически для получения полиэтилена высокого давления с инициатором кислородом применяют этилен с чистотой не менее 99,9% (об.). [c.74]

Присутствие некоторых металлов увеличивает скорость как полимеризации, так и разложения, в некоторой степени влияя и на природу получаемых продуктов. Некоторые из этих металлов в мелкораздробленном виде понижают начальную температуру этих реакций. Муассан и Муре [17] обнаружили, что пирофорное железо, никель, кобальт и мелкораздробленная платина раскаляются в быстром токе ацетилена прн комнатной температуре, и отмечают, что при этом получаются водород, углерод и жидкие продукты. Так-как указанные реакции промотируются нагреванием и повышением давления, возможно, что и каталитическое влияние металлов, хотя бы отчасти, объясняется местным разогреванием в результате адсорбции ацетилена, а также повышением концентраций ацетилена в адсорбированном слое. Каталитическое разложение ацетилена в присутствии железа впервые было обнаружено Бертло [8]. Тот же самый эффект для железа, никеля и кобальта в пределах 200—400° наблюдался и другими исследователями [18—23]. В условиях наиболее высоких температур и при контакте с железом ацетилен полностью разлагается [24—28] некоторые соединения железа дают такой же эффект [29, 30]. В присутствии мелкораздробленных платины [18, 31] [c.30]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить нод сравнительно слабыми химическими влияниями [311]. Первые исследования полимеризации нри повышенных давлениях былн выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедев и Г. Г. Коблянскнй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его прп 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутплена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгпн [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением. [c.184]

Н. Д. Зелинский с 1916 г. исследовал влияние древесного угля на выход бензола, полагая, что пористость угля окажет действие, аналогичное повышению давления [342]. По данным Зе.тгинского, наполнение реакционной трубки углем способствовало спокойному протеканию полимеризации ацетилена при 650° С, причем среди продуктов доминировал бензол [343[. Оценивая практическое значение процесса, Зелинский писал, что только да.чекое будущее может ответить на вопрос, насколько выгоднее получать бензол из угля через карбид кальция и ацетилен, нежели из каменноугольной смолы [343, стр. 159]. [c.71]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология