Практическое значение релаксационных процессов

Практическое значение релаксационных процессов [c.179]

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ РЕЛАКСАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ [c.154]

Процесс ф-релаксации наблюдается только в наполненном полимере, и с увеличением содержания активного наполнителя его вклад в общий релаксационный процесс, как и -процесса, возрастает. ф-Процесс связан с подвижностью коллоидных частнц наполнителя и в целом с перегруппировкой сетки, образованной частицами активного наполнителя. Относительно высокие значения времени релаксации и энергии активации процесса обусловлены заторможенной подвижностью частиц наполнителя, довольно прочно связанных между собой и с полимером. Размеры релаксаторов этого процесса, рассчитанные из формулы (1.24), практически совпадают с размерами частиц сажи, найденными методами электронной микроскопии (30—50 им). [c.63]

При температуре перехода Г не только изменяется скачком коэффициент т (см. рис. 12.14), но меняется и энергия активации (рис. 12.16). Ниже температуры перехода эластомер (СКН-40) характеризуется близкими значениями энергии активации для различных процессов (96—100 кДж/моль). Практически этим значением энергии (96 кДж/моль) характеризуется релаксационный я-процесс у этого эластомера. Выше Г энергия активации процессов разрушения совпадает с энергией релаксационного Я-процесса (50 кДж/моль). Эти данные приводят к выводу о тесной взаимосвязи релаксационных процессов и процессов разрушения в полярных эластомерах.. Можно сказать, что природа процессов разрушения в полярных эластомерах является релаксационной и определяется двумя релаксационными процессами Я-процессом, наблюдаемым как в неполярных, так и в полярных эластомерах, и я-процес-сом, специфическим только для полярных эластомеров. [c.351]

Так как полимерные материалы часто используются в узлах трения и в качестве покрытий, большое практическое значение имеет изучение механизмов их трения и износа. Процессы трения низкомолекулярных твердых тел и полимеров при разных температурах имеют и общие черты, и существенные отличия. Наиболее специфично проявляется трение у полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Существенная зависимость характера изменения силы трения при разных скоростях скольжения свидетельствует о релаксационном характере этого процесса. Важное значение имеет правильный учет площади фактического контакта при изменении взаимного расположения трущихся поверхностей. Наиболее резкие изменения трение претерпевает в областях кинетических (стеклование, размягчение) и фазовых (кристаллизация, плавление) переходов, что связано с изменением его механизма. Трение полимеров всегда связано с их износом. При этом износ может рассматриваться как процесс, характеризующий усталость поверхностных слоев полимеров (аналогично тому, как длительное разрушение характеризует объемную усталость). Механизмы износа твердых полимеров и эластомеров, как и характер их. внешнего проявления, существенно отличаются. [c.384]

Очевидная на первый взгляд возможность отождествить константу Сг с отклонениями деформации реальной сетки от идеальной и получить таким путем количественный параметр для оценки этих отклонений (тем более важный, что практически все реальные процессы деформации эластомеров являются неравновесными) привела к интенсивному исследованию природы этой величины, закономерностей, связывающих ее с молекулярными и межмолекулярными параметрами трехмерных эластомерных сеток. Анализ накопленных к настоящему времени данных показывает [16], что Сг нельзя рассматривать только как релаксационную характеристику, т. е. зависящую от условий деформирования (скорости или температуры). Оказалось, что для достижения в реальной сетке значения С2 = 0 необходимое количество поглощенного при набухании растворителя гораздо больше, чем потребовалось бы для полного устранения ее неравновесного поведения. Наблюдаемые растяжения при заданном напряжении для конкретной сетки воспроизводятся после частичного набухания эластомера и удаления растворителя с целью наиболее возможного приближения системы к равновесному состоянию. Наоборот, удаление системы от равновесного состояния не всегда сопровождается увеличением константы Сг. Например, при уменьшении степени сшивания отклонение [c.21]

При температуре перехода 7л скачком изменяется не только коэффициент т, но и энергия активации (рис. 7.29). Ниже температуры перехода эластомер (СКН-40) характеризуется близкими значениями энергии активации для различных я-процес-сов (96—100 кДж/моль). Практически эта же величина (96 кДж/моль) отвечает релаксационному я-процессу у этого эластомера. Выше 7п энергия активации процессов разрушения совпадает с энергией релаксационного Х-процесса (50 кДж/моль). Эти данные приводят к выводу о релаксационной природе процессов разрушения в полярных эластомерах выше температуры стеклования и о ведущей роли межмолекулярных взаимодействий в полярных эластомерах. Следовательно, природа процессов разрушения в полярных эластомерах является релаксационной и определяется двумя релаксационными процессами А--процессом, наблюдаемым как в неполярных, так и в полярных эластомерах, и я-процессом, характерным только для полярных эластомеров. [c.238]

Исследования релаксационных процессов, протекающих в полимерах, ведутся широким фронтом в настоящее время это одна из наиболее интенсивно развиваемых областей физики полимеров. Такое внимание исследователей объясняется не только исключительной актуальностью решения проблемы о характере молекулярной подвижности различных кинетических единиц в широком диапазоне температур и скоростей приложения силового ноля и о выяснении детальной структурной организации сложных макромолекулярных систем, но и огромным практическим значением получаемой при этом информации, поскольку она дает возможность прогнозировать многие важные физические и механические свойства полимеров. Существующие в настоящее время многочисленные и разнообразные физические и механические методы, которые можно объединить общим названием релаксационная спектрометрия [6], дают возможность проводить исследования релаксационных свойств полимеров в широком диапазоне частот, позволяющем в значительной мере перекрыть имеющийся набор времен релаксации в полимерах, охватывающих длительности от 10 до 10 сек. [6, с. 58]. [c.197]

В результате исследования выяснилось, что растянутые нитроцеллюлозные пленки после снятия нагрузки подвержены двум стадиям релаксационного процесса. Первая стадия характеризуется резким падением значений двойного лучепреломления и исчезновением текстуры на рентгенограммах. Время релаксации в этом случае при нагреве пленки в термостате до 100 — 150° или при обработке ее кипящей водой определяется минутами и даже секундами. Второй период релаксации проходит настолько медленно, что пленка практически показывает устойчивую оптическую анизотропию на протяжении достаточно длительной температурной обработки. В случае бензилцеллюлозы удается наблюдать обе стадии релаксационного процесса, резко отличающиеся по скорости, но протекающие до конца и приводящие к изотропной пленке. [c.60]

Учение о скорости химических реакций становится все более важным разделом химии, имеющим как теоретическое, так и практическое значение. Характерным для современного этапа развития химической науки является количественное изучение скоростей химических реакций и детальное изучение их механизма. В этом отношении большим преимуществом обладают реакции, протекающие в газовой фазе, свободные от влияния окружающей среды, будь то растворитель в случае жидкофазных реакций или твердая матрица. Каждую элементарную реакцию, протекающую в газовой фазе, в хорошем приближении можно трактовать как взаимо,-действие реагирующих частиц между собой, не осложненное возмущающим влиянием окружающих молекул. По этой причине теоретическое рассмотрение динамики элементарного химического акта обычно оказывается близким к наблюдаемому на опыте процессу. И вполне естественно, что теория, какой бы несовершенной она еще ни была, оказывается наиболее эффективной в трактовке химических процессов в газовой фазе. Вызываемое реакцией нарушение максвелл-больцмановского распределения энергии, оказывающее обратное влияние на течение реакции, допускает наиболее ясную трактовку также для газофазных реакций, в случае которых эти нарушения проявляются особенно ярко. Совместное рещение химических и релаксационных уравнений, необходимое для учета протекания реакций в неравновесных условиях, практически осуществимо лишь для газовой фазы. [c.5]

В настоящем параграфе рассматривается кинетика максвеллизации в системе незаряженных частиц, принадлежащих двум встречным потокам. Иначе говоря, начальное состояние системы задается двумя 6-образными функциями распределения. Расчет максвеллизации в системе с указанным типом неравновесности представляет самостоятельный интерес. Физическим примером такого рода задач может служить процесс установления равновесия по поступательным степеням свободы молекул, протекающий за фронтом ударной волны. Кроме того, максвеллизация может влиять на характер химических реакций в низкотемпературной плазме. При температурах порядка 10 ° К скорость некоторых химических реакций может полностью определяться скоростью появления молекул с энергией, превышающей некоторое пороговое значение. Существенным является также то обстоятельство, что в плазмохимических реакциях реагенты приводятся в контакт при смешении потоков. К сожалению, пространственное рассмотрение максвеллизации в газовых системах в настоящее время провести не удается. Это, естественно, ограничивает область применимости результатов расчет ов. Однако можно проследить основные кинетические закономерности релаксационного процесса, а в некоторых случаях получить практические рекомендации. [c.200]

Концентрация озона не влияет на положение е р и значение энергии активации О. с. Последняя очень мала (десятки кдж/моль, или несколько ккал/моль) и, следовательно, изменение скорости О. с. с темп-рой обусловлено гл. обр. изменением подвижности макромолекул. Это подтверждается тем, что скорость разрастания трещин подчиняется ур-нию Вильямса — Лэндела — Ферри (см. Вязкотекучее состояние), описывающему релаксационные процессы. Понижение температуры приводит к резкому замедлению О. с. в условиях испытаний при постоянном значении е О. с. практически прекращается при температурах, на 15—20 °С превышающих температуру стеклования полимера. [c.204]

Значения времен кросс-релаксации в пределах порядка величины согласуются с (5.7). Полученные результаты дают основания полагать, что при 77 °К и концентрациях с, меньших 10 спин/см , эффекты кросс-релакса-ции. практически не влияют на характер релаксационных процессов. [c.194]

Ранее указывалось, что реологическое уравнение строится для установившейся кривой течения. Предел текучести на этой кривой после сдвигового разупрочнения смазок имеет четкий физический смысл благодаря способности структурного каркаса восстанавливаться с высокой скоростью при снижении напряжения сдвига смазка вновь начинает вести себя как твердое тело. То наибольшее напряжение сдвига, при котором релаксационными процессами в смазке можно пренебречь и при котором практически прекращается течение, является остаточным пределом текучести То. Экспериментально значение То может быть определено в коаксиально-цилиндрическом вискозиметре по методике, описанной в [82]. Результаты таких определений для широкой номенклатуры смазок приведены в [7] в сопоставлении со значениями То, кото )ые вычислены по кривым течения путем аппроксимации к v -> О 1о ним построен график на рис. 3.6. Из рисунка видно, что откло нения находятся в пределах воспроизводимости определения Тц Аналогичные данные получены в [105] для саженаполненных по лимеров, к значениям у - О для определения То экстраполировались кривые течения, полученные на сдвиговом пластометре с использованием рифленых пластинок. [c.105]

Она представляет собой уменьшение напряжения от начального значения а до равновесного Ооо (в каучуках в отличие от резин Осо = 0). Влияние температуры на процесс релаксации напряжения проявляется так же, как и при развитии деформации под заданной нагрузкой. Повышение температуры ускоряет релаксацию напряжения, и при 70°С напряжения достигают равновесного значения менее чем за 2 ч практически для всех резин [5, 6]. Понижение температуры замедляет релаксационные процессы, и напряжение, возникающее в образце при деформировании его при некоторой пониженной температуре, мало меняется во времени, т. е. не достигает равновесного значения за конечное время наблюдения. [c.311]

Предельные внутренние напряжения заметно возрастают, однако абсолютная их величина мала, что обусловлено небольшой усадкой. Действительные внутренние напряжения практически равны нулю, что связано с малыми значениями предельных внутренних напряжений и легкостью протекания релаксационных процессов, как это следует из деформационных кривых (см. рис. 1.27, кривая 2). [c.39]

При НИЗКИХ частотах величины Е и Е" малы, т. к. релаксационные процессы успевают пройти практически полностью и достигаются значения напряжения, близкие к равновесным. При высоких частотах значения Е приближаются к значениям модуля упругости, характерным для упругой деформации полимеров, а значения Е" малы, так как деформация имеет упругий характер. При промежуточных частотах наблюдается максимум Е" и tgS. [c.10]

Мы разобрали кратко влияние релаксационных явлений на оценку морозостойкости и теплостойкости полимеров, а также на оценку механических свойств этих материалов. Однако этим не исчерпывается практическое значение этого комплекса явлений. Следует иметь в виду, что они определяют также и такие технологические процессы, как формовка пластмасс, закрепление крутки текстильных нитей, изменение размеров полимерных пленок (например, кинопленки, пленочных покрытий) с течением времени и многие другие. [c.66]

В монографии изложены современные представления о строении и механических свойствах ненаполненных и наполненных эластомеров с использованием методов и подходов, характерных для новой области физики полимеров — релаксационной спектрометрии. Рассмотрена природа различных релаксационных переходов и их связь с деформационными свойствами. Особое внимание обращено на релаксационные процессы, протекающие в области температур, лежащих выше температуры стеклования (переходная область, области высокой эластичности и текучести). Подробно проанализирована структура эластомеров и показаны возможности релаксационной спектрометрии полимеров как метода, характеризующего молекулярную подвижность различных структурных элементов. Показано, что релаксационные переходы, связанные с надмолекулярной и коллоидной структурой эластомерных систем, наблюдаются преимущественно при длительной эксплуатации резиновых технических изделий. Последнее имеет большое практическое значение для прогнозирования и инженерной оценки эксплуатационных свойств резин. [c.2]

Вулканизат СКС-ЗОА с равновесным модулем = = 1,2 МПа имеет дискретный спектр Я-процессов, который характеризуется тремя временами релаксации с коэффициентами В1=3,7-10-8 с, В.г=2,3-10- с, 6з=3,0-10- с и одинаковой для этих процессов энергией активации 55 кДж/моль [4, 61. При 20 °С Т1=1,2-10 с, Т2=0,7-10 с, Тз=1,Ы0 с. Спектры времен релаксации СКС-ЗОА были получены при различных растяжениях от 20 до 150%. Оказалось, что времена релаксации Т1, и з не зависят в этих пределах от деформации (рис. 5.13), что свидетельствует о применимости в этом случае теории линейной вязкоупругости. Вклады каждого релаксационного процесса, которые определяются парциальными значениями модулей упругости 1, 2 н - 3 модели (см. рис. 5.1), также практически не зависят от деформации и для СКС-ЗОА при 20°С составляют 1=0,15 МПа, 2=0,12 МПа, 3=0,05 МПа. [c.171]

Однако энергия активации исследуемого релаксационного процесса имеет практически то же значение, что и энергия активации .-процессов релаксации и вязкого течения эластомеров (см. гл. 5), что указывает на участие в этих процессах сегмента полимерной цепи. С другой стороны, величина постоянной Ь показывает, что в процессе участвуют и кинетические единицы другого рода в виде упорядоченных микроблоков. Участие в релаксационном процессе двух типов различных по природе кинетических единиц объясняется специфическим механизмом теплового движения в эластомерах. [c.226]

Вначале данные, полученные при давлении 0,1 МПа, были обработаны методом релаксационной спектрометрии, позволяющим рассчитать дискретный спектр времен релаксации, который практически совпадал с максимумами непрерывного спектра. В области медленных релаксационных процессов (/>1 с) было обнаружено пять релаксационных максимумов, что полностью соответствует результатам, полученным для бутадиен-нитрильных эластомеров при растяжении (см. гл. 6). Первые три процесса (т , Та, Тз) следует отнести к А,-процессам с одной и той же энергией активации 50 кДж/моль, а четвертый и пятый Т5 — к процессам я-релаксации и химической релаксации с энергией активации 96 кДж/моль и 118 кДж/моль соответственно. Природа этих процессов обсуждалась в гл. 6. Сравнение данных, полученных при растяжении (гл. 6), с данными, полученными при сжатии, показывает, что энергии активации и значения постоянных В практически совпадают. Это указывает на симметричность релаксационных А,-, я- и б-процессов при растяжении и сжатии, з [c.228]

Обычно релаксационные переходы в полимерах определяют по температурным зависимостям тангенса угла механических и диэлектрических потерь. Теплостойкие полимеры в. этом отношении представляют собой весьма интересные объекты для исследования, так как благодаря широкому интервалу стеклообразного или кристаллического состояния в них может обнаруживаться большое число переходов внутри этого интервала. Однако изучение температурных зависимостей тангенса угла механических и диэлектрических потерь имеет не только научное значение для идентификации релаксационных переходов, но и существенное практическое значение для контроля качества изделия в процессе переработки. Совмещение этих методов с другими (например, с дифференциальным термическим анализом) дает еще более полную картину. Прибор для одновременного определения диэлектрической проницаемости и потерь, а также для проведения ДТА, описан в работе [28]. [c.221]

Временные зависимости аналогичны обычным релаксационным кривым в начале релаксационного процесса tgб имеет наибольшее значение, а по мере релаксации напряжения быстро убывает. При больших 1 величина практически остается постоянной, хотя процесс релаксации напряжения продолжается Е не зависит от времени. Таким образом, релаксационный процесс на второй, медленной стадии не сопровождается заметным изменением механических потерь. [c.230]

Х-Релаксация —сложный процесс и обычно расщепляется, на несколько отдельных релаксационных процессов с одинаковой энергией активации, но различными значениями коэффициента В. Приведенные на рис. I. 18 и I. 19 схемы показывают, что в действительности в исследуемых полимерах наблюдается три отдельных Х-процесса (хотя для других полимеров их может быть и меньше, и больше). Эта дискретность может быть связана как с существованием разных морфологических типов микроблоков или разной степени их связанности (что отражается на их подвижности как целого), так и с различными временами их жизни как псевдоди-скретных частиц. Необходимо отметить, что максимумы на кривой непрерывного спектра времен релаксации (см. рис. I. 18) практически совпадают с дискретными значениями, приведенными в табл. 1.1. [c.64]

Значения и Bi, и Ei тем больше, чем больший размер имеет структон. Если, например, , 120 кДж/моль, а именно такие значения энергии активации имеют процессы перестройки в аморфных полимерах, приводящие к изменению их состояния, то при понижении или повышении температуры от комнатной на 30 К скорости релаксационных процессов уменьшатся или увеличатся более чем в 100 раз. Так, если и при комнатной температуре процесс перестройки структуры полимера занимал 1 с, то при 243 К тот же процесс потребует многих суток, т. е. практически не будет идти, и структура полимера заморозится, его состояние окажется метастабильным. [c.30]

Для полимеров, отвержденных выше 7 с, значения То, полученные экстраполяцией кривых азн = /(7 зм) до пересечения нх с осью абсцисс, примерно одинаковы и близки к Гс. Поэтому для То, которая определяется как температура, при которой авн = О, практически совпадает с температурой стеклования полимера. Однако для образцов, отвержденных при температурах ниже Гс, Го также ниже Гс и превышает температуру отверждения примерно на 10—25°С. Разница между температурами ор-верждения и Го в этом случае объясняется усадкой полимера прц отверждении. При нагревании образцов, отвержденных при тем пературах ниже Гс, до температур, превышающих Гс, внутренние напряжения при 20°С увеличиваются и достигают уровня напряжений в образцах, отвержденных выше Г,, Это можно объяснить иротекаюихим доотверждением полимера и релаксационными процессами. В результате этого полимер приходит в механическое равновесие с подложкой прц температурах, превышающих Гс. [c.76]

Интересно, что температурный интервал ДТ 1 2 между точками высокотемпературного Т и низкотемпературного Т2 переходов, расположенными в главной релаксационной области, в сильной степени зависит от параметров, характеризующих сетку зацеплений. Ближе всего друг к другу по щкале температур расположены эти переходы в полисульфоне (ДГ1 2 = 8°С), для которого характерно самое низкое значение параметра п. Наибольшее значение Д7 1 2 = 37°С имеет для полиметилметакрилата, отличающегося и наибольшим значением п. Естественно предположить, что значение ДГ1 2 зависит от надмолекулярной организации полимерных цепей, а та, в свою очередь, определяется жесткостью каркаса сетки зацеплений, т. е. в конечном счете химическим строением полимера. Действительно, если исходить из изложенных выше представлений, то нужно ожидать, что у таких жесткоцепных полимеров, как полисульфон (л=2,4) и поликарбонат (п = 3,7), кластеры образованы участками распрямленных цепей, и складки цепей в кластерах практически отсутвтвуют. Таким образом, различие между морфологией цепей, а следовательно, и энергией активации релаксационных процессов, обусловленных размораживанием сегментального движения, в неупорядоченной матрице и в упорядоченном [c.279]

Поскольку возникновение термических напряжений обусловлено релаксационными процессами, их значение зависит от скорости нагревания и охлаждения. Например, при быстром охлаждении поливинилхлорида внутренние напряжения оказываются в 2 раза выше, чем при медленном [82]. Термические напряжения в слоях и пленках полимеров могут быть уменьшены [83, 84] и даже сняты при термообработке вследствие релаксации, а собственные напряжения практически не релаксируют. Если в процессе повторного нагревания не происходит доотверждение или пластическая деформация пленки покрытия, форма зависимости внутренних напряжений от температуры сохраняется постоянной (рис. IV.18). Значение термических напряжений [81 85 86 87, с. 213, 389 88 89, с. 40] независимо от типа соединяемых материалов пронорциональпо разности ТКЛР (Аа), модулю упругости [c.173]

Таким образом, приведенные выше эксперименты и простые рассуждения приводят к выводу о том, что исключительно большое значение для понимания кинетических особенностей процесса полифункциональной поликонденсации имеют знания о релаксационных процессах в отверждающейся системе. К сожалению, такие знания на сегодняшний день практически отсутствуют и подобные исследования только начинают развиваться. [c.67]

Релаксационные процессы имеют большое практическое значение, так как в условиях эксплуатации многие полимерные материалы претерпевают мгновенную деформацию (ударные нагрузки) или многократкые деформации при больших частотах воздействия. При этом равновесная высокоэластическая деформация не успе [c.154]

Действительно, в случае полимеров и их концентрированных растворов чрезвычайно трудно получить независимость вязкости от давления, т. е. пуазейлевское течение. Отсюда следует, что у каучукоподобных полимеров при обычных скоростях механических воздействий обязательно имеется время релаксации, большее времени воздействия или наблюдения. Поэтому практически всегда полимеры находятся в неравновесном состоянии. Именно это и обусловливает изменение свойств во врели отдыха, связанное с медленным приближением к соответствующему равновесному состоянию, т. е. с наличием релаксационных процессов, характеризуемых большими временами релаксации. Здесь следует заметить, что одно только наличие широкого набора времен релаксации не определяет еще полностью характер релаксационных процессов. Могут быть случаи, когда времена релаксации распределены по различным значениям не равномерно, а разделяются на группы. Простейшим случаем будет, например, существование двух групп времен релаксации — относительно малых и относительно больших времен релаксации. Такой случай может наблюдаться в случае полимеров со сравнительно жесткими цепными молекулами. В этом случае перемещающиеся участки молекул должны быть большими, т. е. соизмеримыми со всей цепью. Соответственно, связанная с этими перемещениями группа релаксационных процессов будет протекать весьма медленно. [c.28]

На рис. 3.15 приведен типичный для эластомеров релаксационный спектр наполненного 20% (об.) активного технического углерода вулканизата СКМС-10 при 20 °С. Максимумы на спектре связаны с различными релаксационными процессами, каждому из которых соответствует наиболее вероятное значение времени релаксации Т и определенный тип кинетических единиц. Согласно формуле (3.58), каждое характеризуется энергией активации иI и предэкспоненциальным коэффициентом В , значение которого зависит от объема соответствующей кинетической единицы V по формуле (3.59). В отдельных случаях объем кинетической единицы и соответствующий коэффициент В известны. Например, для сегментов эластомеров В == = 5-10 с и и = 10 см . Поэтому, зная т и В для а-процесса, можно рассчитать по формуле (3.58) энергию активации, которая в этом случае сильно зависит от температуры (см. гл. 4). Для других процессов релаксации В и И1 определяются по наклону линейной зависимости lg Тг от 1Т, если эта зависимость во всем доступном измерению интервале температур практически линейна (для [c.91]

На рис. IV. 14 показаны температурные зависимости 1/р для ряда полиимидов и полиамидов. Переходы определяются по излому температурной зависимости 1/р и составляют примерно 100 и 210 °С для полиимидов и 40 и 140 °С — для полиамида. В общем случае температурный интервал стеклообразного состояния можно подразделить на три зоны в первой, низкотемпературной зоне обнаруживается линейный спад 1/р от температуры, что свидетельствует об ускорении релаксационных процессов с ее ростом во второй зоне 1/р не зависит от температуры, т. е. параметры релаксационного процесса практически к ней нечувствительны в третьей зоне, примыкающей к точке стскловапия, начинается новое ускорение релаксационных процессов, и при Тд значение 1/р достигает единицы, т. е. напряжение релаксирует до нуля. Механизмы переходов из одного подсостояния в другое пока окончательно не выяснены. Сопоставление приведенных данных с температурами у- и р-переходов показывает (см. табл. 1У.1), что упомянутые переходы проявляются в совершенно разных температурных областях, и, следовательно, механизмы их совершенно различны. Можно только сказать, что механизмы переходов из одного подсостояния в другое не связаны с молекулярным движением малых кинетических единиц, так как в противном случае эти переходы обнаруживались бы динамическими механическими методами исследования. Отметим также, что переходы, определяемые статическими методами исследования, проявляются как в блочных, так и в пленочных образцах при сравнительно одинаковой температуре. [c.198]

Как отмечалось раньше, в области малых деформаций релаксационные кривые закономерно смещаются вверх при увеличении ео. В области больших деформаций релаксация напряжения проходит глубже, и кривые начинают смещаться вниз. Это свидетельствует о проявлении нелинейности релаксационных процессов. При малых деформациях, например для полибензоксазола, линейность механического поведения, проверенная первым способом, практически соблюдается в достаточно широком интервале температур (22—175°С), каквидно из рис. IV.18 (кривые 1—4).При более высоких температурах проявляется нелинейность механического поведения (кривые 5—7). Заштрихованные области охватываются кривыми, полученными при крайних деформациях. Для полиамидоимида линейность проявляется при 22 °С до ео = = 4,2%. С ростом температуры интервал деформаций, в котором механическое поведение пленки линейно, сужается и при 100 °С составляет 2,1% при более высоком значении ео заметно существенное отклонение от линейности. [c.203]

Таким образом, приведенная расчетная схема для определения коэффициента оптической чувствительности дает возможность оценить ожидаемую оптическую чувствительность полимера и имеет определенное значение для синтеза полимеров с заранее заданными свойствами. Следует также отметить, что высокая оптическая чувствительность теплостойких полимеров может иметь большое практическое значение при использовании их в качестве моделей в поляризационно-оптическом методе исследования напряжений. Недостатки обычных полимерных материалов заключаются, с одной стороны, в отчетливо выраженных релаксационных процессах при механическом нагружении и, с другой стороны, в малой оптической чувствительности. Чтобы получить отчетливую картину распределения напряжений в конструкции, необходимо прикладывать достаточно большие напряжения, которые, однако, нежелательны вследствие интенсивно развивающихся релаксационных процессов (ползучесть и релаксация напряжения). Наличие материалов, обладающих чрезвычайно высоким коэффициентом оптической чувствительности, позволяет применять их при сравнительно малых нагрузках, при которых релаксационные процессы слабо выражены и практически выполняется закон Гука. [c.265]