Медь, соединения ее как катализаторы двойные соединения с олефинами

При окислительном дегидрировании молекулярный кислород, выводя из реакционной зоны водород и сдвигая равновесие реакции вправо, снимает термодинамические ограничения. Высокую селективность процесса способен, однако, обеспечить лишь гетерогенный, избирательно действующий катализатор он может существенно снизить оптимальную температуру, затормозить побочные пиролитические реакции, сократить долю процессов изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи. Как отмечено выше, окислительное дегидрирование катализируют соединения многих металлов, особенно ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. При дегидрировании парафинов в олефины и олефинов в диены наиболее эффективны висмут-молибденовые и висмут-вольфрамовые катализаторы, промотированные добавками соединений фосфора, а также разного рода ферриты. Для получения винильных производных ароматического ряда рекомендуют применять смеси окислов кобальта, вольфрама и ниобия в разных сочетаниях, окись алюминия, промотированную солями и окислами железа. [c.61]

Как уже отмечалось выше, присоединение хлороформа по двойной связи олефина может протекать с разрывом С—Н-связи (в присутствии перекисей, алифатических азосоединений) или С—С1-связи. Реакция с разрывом С—С1-связи имеет место главным образом при использовании в качестве катализатора соединений железа или меди (окислительно-восстановительной системы) с одновременным присутствием таких соединений, как спирты, ацетонитрил, амины. (О механизме этих реакций см. раздел Инициаторы и катализаторы присоединения ). [c.157]

В отсутствие алкилгалогепидов подобные катализаторы промотируют сочетание органических групп, связанных с атомом ртути. Особенно активны в этой реакции комбинации солей палладия с хлоридом лигия (схема 97) [191] или медью (схема 98) [192]. Соли палладия катализируют также реакции ртутьорганических соединений с соединениями, содержащими двойные углерод-углеродные связи. Эти реакции могут приводить к разнообразным продуктам [166], хотя в случае 1гизших олефинов итогом процесса может быть замеш.ение (схема 99) [193], или, в присутствии хлорида меди(II), присоединение (схема 100) [194]. Реакции этого [c.82]

Между каталитическим действием серебра, окислов ванадия и меди имеется существенное различие в характере окисления на серебре в определенных условиях преобладает присоединение кислорода по месту двойной связи с образованием окиси этилена, а на окислах ванадия и меди нри широких вариациях внешних условий не удается обнаружить окисей олефинов среди продуктов. Наоборот, образование альдегидов и кислот на и других окислах ( УОз, М0О3), акролеина на Си О значительно сильнее, чем на А . Несмотря на такое резкое различие в составе иродуктов реакции на окислах и серебре, изотопные данные обнаруживают и большое сходство в стадийной кинет11ке. Основной причиной отсутствия окиси этилена на оксидном контакте и альдегидов на серебро является не быстрое дальнейшее окисление или распад этих продуктов, а то> обстоятельство, что эти соединения практически не образуются. Нри окислении этилена на серебре и окислах ванадия последовательное образование нескольких устойчивых кис.по-родных соединений также либо вовсе не имеет места, либо играет второстепенную роль но сравнению с параллельным их образованием. На этих катализаторах образование углекислого газа и окиси углерода происходит также в основном минуя альдегиды и окиси этилена. [c.111]

Реакция со щелочными органическими соединениями может осуществляться с помощью алкилгалогенидов и щелочных металлов. Могут также применяться органические соединения серебра, цинка и алюминия. Введение олефинов (или алканов) в силаны, содержащие не менее одного атома водорода на атоме Si, имеет исключительно важное значение. Введение происходит через гомолитический разрыв Si—Н-связи при высоких температуре и давлении или в присутствии катализаторов, пероксидов и аминов в присутствии хлорида меди(1), благородных металлов или под действием ультрафиолетового или у-излучения. Среди пероксидов предпочтительны диацетилпероксиды или М,Ы -азодиизо-бутиронитрил, а среди аминов — трифениламин или тетраметил-этилендиамин предпочтительными благородными металлами являются платина или родий. Особенно благоприятна реакция, катализируемая благородными металлами, поскольку она не промотирует полимеризацию олефинов и ведет через изомеризацию преимущественно к алкилсиланам, если применяются олефины с внутренними двойными связями. Эта изомеризация также приемлема для реакции, катализируемой пероксидами. Кислородсодержащие соединения (Si—О—Si) иногда получают в виде побочных продуктов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология