Сурьма, галогениды ее как катализаторы при полимеризации

Активными катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех же групп, обладающими восстанавливающей способностью, например с гидридами или алкилами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением IV—VI групп, галогенидом металла IV—VI групп и галогенидом металла [c.109]

В качестве катализаторов ионной полимеризации предложено большое число химических элементов и их соединений щелочные и щелочноземельные металлы, медь, железо, платина серная, уксусная, соляная, фтористоводородная, фосфорная кислоты галогениды алюминия, бора, цинка, сурьмы, олова, меди окислы кремния, алюминия, меди, железа, цинка, марганца, молибдена, а также металлорганические соединения, активированный уголь, органические основания и другие вещества. Общая сущность действия катализаторов — понижение энергии активации процесса полимеризации. [c.134]

Полимеризация циклических диенов, например циклопентадиена, в основном сходна с полимеризацией ациклических диенов. В качестве катализаторов полимеризации циклических диенов могут быть использованы многочисленные галогенные соединения металлов, в частности хлориды и бромиды олова, цинка, сурьмы и железа [651]. Из галогенидов алюминия наибольшей активностью обладает йодистый алюминий. Осуществлено измерение каталитической активности различных сульфидов при 150° ( uS, UgS, Ag.,S, HgS, TUS, ZnS, PbS, BijSjj, FeS и N1.S). Особенно пригодной для димеризации оказалась смесь, состоящая из 70% uS и 30% USO4. При 1,4-присоединении получается следующая структура димера [652] [c.189]

Катализаторы полимеризации. Алкоголяты циркония упоминаются в многочисленных патентах, посвященных полимеризаци-онным процессам циглеровского типа. В одном из этих патентов предложено использовать алкоголяты циркония в качестве самостоятельных катализаторов, активируемых ионизирующим излучением Однако в большинстве примеров циркониевые соединения являются компонентами системы, например, совместно с галогенидами кремния или сурьмы и металлом, имеющим более высокий окислительный потенциал (например, натрием или магнием) Для полимеризации этилена соединения циркония используются в сочетании с триизобутилалюминием й сульфидом кадмия для полимеризации олефинов применяется система, содержащая бутилат циркония, триэтилгаллий и хлор а для полимеризации ароматических виниловых соединений можно использовать алкоголяты или алкоксигалогениды совместно с алкилалюминием Метилат циркония катализирует реакцию образования металлфталоцианинов образующийся с хорошим выходом продукт характеризуется высокой степенью чистоты Алкоголяты циркония служат также катализаторами реакций полимеризации и переэтерификации [c.253]

Алкилгалогениды сурьмы получают прямой реакцией между сурьмой и алкилгалогенидом при 370° С в присутствии меди, служащей катализатором или стандартным методом из алкилпроизводных Получены такие трифторметилпроизводные, как (СРз)з5Ь, (СРз)25Ы, (СРз)5Ы2, (СРз)25Ь — 5Ь(СРз)2, а также перфторвиниловые соединения, исходя из соединений Гриньяра . Был выделен весь ряд метилгалогепидов сурьмы однако единственное применение в промышленности эти соединения нашли лишь в качестве компонентов каталитической системы в сочетании с галогенидом алюминия и соединением ванадия для полимеризации олефинов [c.138]

Энергичными катализаторами являются некоторые галогениды металлов, в частности четыреххлористое олово, которое отличается столь большой активностью, что вызывает полимеризацию уже при 3°, и процесс при этом протекает настолько бурно, что масса разогревается до 80°. Недостатком применения этих катализаторов является крайне трудное удаление остатков галоидных солей из полимера и низкий молекулярный вес получаемых полимеров. Например, с четыреххлористын оловом получается ненасыщенный димер или полимер с молекулярным весом 3000—7000, с пятихлористой сурьмой получаются смолы, обладающие молекулярным весом 1000—5000. [c.249]