Металлфталоцианины

В табл. 33 приведены некоторые промышленные гетерогенно-каталитические процессы и катализаторы. В качестве катализаторов в различных реакциях применяются переходные металлы и металлы первой группы, оксиды и сульфиды, фосфорная кислота, нанесенная на носитель. В качестве гетерогенных катализаторов применяются также нанесенные на носитель нерастворимые соединения переходных металлов, например комплексные соединения металлфталоцианинов, комплексные гидриды металлов и др. [c.634]

Экономически наиболее выгодно использование -модификации металлфталоцианинов, так как при этом отпадает необходимость в дополнительных операциях, в ходе которых к тому же образуется нежелательный отход — разбавленная серная кислота. Однако красящая способность, -модификации хуже и это часто вынуждает переводить ее в другие, главным образом в одну из а-модификаций. [c.526]

Металлфталоцианины нашли применение в электронной технике в качестве органических полупроводников, а также в лазерной технике. [c.539]

Некоторые металлфталоцианины используют в качестве катализаторов. Применение их для катализа реакций окисления позволяет очищать отходящие газы промышленных предприятий от трудно удаляемых малых примесей органических соединений, а также осуществлять обессеривание нефтей и нефтепродуктов. [c.539]

Так как основным источником загрязнения органическими летучими микропримесями при возгонке металлфталоцианинов являются про- [c.13]

ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ МЕТАЛЛФТАЛОЦИАНИНОВ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.71]

Как известно, металлфталоцианины, полимерные фталоцианины, металлические комплексы макрогетероциклических соединений трудно сгорают и при проведении элементного анализа в большинстве случаев ие дают точных данных содержания элементов в молекуле. [c.71]

В результате изучения температурных условий сгорания, типа катализатора и условий разделения продуктов сгорания на хроматографической колонке были найдены следующие оптимальные условия анализа металлфталоцианинов. [c.72]

Результаты анализов в приведенных выше условиях для металлфталоцианинов приведены в табл. 2. и показаны на рис. 1 и 2. [c.72]

Результаты элементного анализа металлфталоцианинов в присутствии пятиокиси ванадия [c.73]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Данные табл. 2 показывают, что при применении пятиокиси ванадия в качестве катализатора достигается полное окисление металлфталоцианинов в атмосфере, обогащенной кислородом. Этот катализатор может быть рекомендован для проведения элементного анализа металлфталоцианинов. При этом абсолютная ошибка анализа элементов С, N и Н не превышает 0,3—0,4%, что приемлемо для таких трудно ана- тизируемых веществ. [c.73]

Реакция электрохимического восстановления кислорода на угольных, металлических и других неорганических материалах является объектом обширных экспериментальных исследований, проводимых в настоящее время. Вместе с тем существенный интерес представляет изучение электрокаталитических свойств органических соединений — металлфталоцианинов, которые являются катализаторами окисления ряда органических веществ [1] и могут быть использованы в качестве активаторов кислородного электрода топливных элементов. Возможность использования металлфталоцианинов в топливных элементах с пористыми гидрофобными электродами в кислых и щелочных электролитах отмечена в литературе [2—4]. Однако вопрос об электрокаталитических свойствах металлических производных фталоцианинов и особенности восстановления кислорода на органических катализаторах пока еще мало изучен и слабо отражен в литературе. [c.27]

В отсутствие внешнего тока фталоцианин кобальта смещает потенциал кислородного электрода в область более положительных значений. Однако это смещение невелико и слабо зависит от количества катализатора на подложке. В присутствии металлфталоцианина в количествах до 160—240 мг г потенциал кислородного электрода увеличивается на 20—30 мв по сравнению с потенциалом подложки и составляет 30—50 мв. [c.28]

Повышение температуры приводит к росту активности РсСо в реакции восстановления кислорода. Кажущаяся энергия активации ионизации кислорода на катализированной подложке, рассчитанная на основании температурной зависимости поляризационных кривых, несколько снижается с ростом поляризации электрода и количества металлфталоцианина и составляет 3—5 ккал/моль. Этот результат свидетельствует о том, что поляризация при электровосстановлении кислорода на катализированной подложке носит смешанный характер. [c.29]

Разложение перекиси водорода на угольном носителе, катализированном РсСо в щелочном растворе, в интервале температур 25—75° подчиняется кинетическим закономерностям реакции первого порядка. Изменение каталитической активности с ростом количества металлфталоцианина при этом происходит симбатно с изменением потенциала кислородного электрода (рис. 4). Это свидетельствует о том, что одной [c.29]

В ряде работ показана возможность использования металлфталоцианинов как катализаторов реакции разложения перекиси водорода П—4]. [c.31]

Ранее [6] нами было показано, что фталоцианин кобальта, нанесенный на углеграфитовую подложку из серной кислоты, снижает поляризацию при катодном восстановлении кислорода в щелочном растворе. Одним из наиболее важных факторов, от которых зависит электро-каталитическая активность металлфталоцианинов, является природа центрального иона металла. Настоящая работа посвящена исследованию восстановления кислорода на фталоцианинах Ре , Мп , и N1 в щелочном растворе. При этом наряду с оценкой электрохимической активности указанных металлфталоцианинов было определено их электрическое сопротивление. [c.117]

Согласно [5] лимитирующей стадией выделения кислорода на платине в щелочном растворе является промежуточное образование пер-гидроксил-иона. В связи с этим можно ожидать, что введение в электролит добавок металлфталоцианинов будет оказывать влияние на поляризацию при анодном выделении кислорода. Изучению этого вопроса посвящена настоящая работа. [c.31]

На рис. 1 показано влияние металлфталоцианинов на анодные поляризационные кривые выделения кислорода на платине в 0,1 н. растворе КОН. Из рисунка видно, что металлфталоцианины оказывают существенное влияние на поляризацию электрода, причем наблюдаемый эффект зависит от природы центрального атома металла. Так, в присутствии фталоцианина ванадия и особенно кобальта (У Рс и Со Фс) электродный процесс протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем в растворе чистой щелочи, тогда как добавки фталоцианинов железа Ре Рс и хрома Сг Фс, напротив, сдвигают поляризационные кривые в более положительную область. Такое различие в поведении трудно объяснить влиянием металлфталоцианинов на омическую составляющую поляризации (табл. 1). Этот результат, по-видимому, связан с различной каталитической способностью фталоцианинов разлагать пергидроксил-ион в щелочной среде. Экспериментальные данные по влиянию металлфталоцианинов на скорость разложения перекиси водорода в 0,1 н. растворе едкого кали (рис. 2) подтверждают это. Сопоставление констант скоростей разложения перекиси водорода в присутствии металлфталоцианинов (табл. 2) с их влиянием на поляризационные характеристики выделения кислорода показывает, что существует симбатный характер в изменении указанных величин. [c.32]

Ранее мы сообщали [1] об изучении каталитической очистки водных растворов, содержащих диазосоединения, с использованием в качестве катализатора сульфокислот металлфталоцианинов. В настоящей статье показаны результаты изучения каталитической активности ди- и тетрасульфокислот фталоцианина кобальта в реакции окисления водных растворов п-фенилендиамина. [c.72]

Фталоцианины ряда металлов переменной валентности обладают способностью хемосорбировать кислород. При нанесении на подходящий носитель они могут быть использованы в качестве катализаторов кислородного электрода в кислых, щелочных и нейтральных растворах. Изучению электрокаталитических свойств металлфталоцианинов посвящен ряд работ [1—5]. [c.117]

Удельная электропроводность металлфталоцианинов при 25°С [c.119]

Исследование каталитических свойств металлфталоцианинов в реакции разложения перекиси водорода представляет как теоретический, так и практический интерес. [c.99]

Катализаторы полимеризации. Алкоголяты циркония упоминаются в многочисленных патентах, посвященных полимеризаци-онным процессам циглеровского типа. В одном из этих патентов предложено использовать алкоголяты циркония в качестве самостоятельных катализаторов, активируемых ионизирующим излучением Однако в большинстве примеров циркониевые соединения являются компонентами системы, например, совместно с галогенидами кремния или сурьмы и металлом, имеющим более высокий окислительный потенциал (например, натрием или магнием) Для полимеризации этилена соединения циркония используются в сочетании с триизобутилалюминием й сульфидом кадмия для полимеризации олефинов применяется система, содержащая бутилат циркония, триэтилгаллий и хлор а для полимеризации ароматических виниловых соединений можно использовать алкоголяты или алкоксигалогениды совместно с алкилалюминием Метилат циркония катализирует реакцию образования металлфталоцианинов образующийся с хорошим выходом продукт характеризуется высокой степенью чистоты Алкоголяты циркония служат также катализаторами реакций полимеризации и переэтерификации [c.253]

Из металлфталоцианинов наибольшее значение имеет медьфта-лоцианин, из которого получают фталоцианиновые пигменты и растворимые красители. [c.209]

В отличие от неорганических полупроводников металлфталоцианины сочетают высокое электрическое сопротивление и относительно безынерционную фотопроводимость с большой кратностью фототока к темповому току. Это позволило использовать слои медьфталоцианина в качестве фоточувствительной мишени для передающей телевизионной трубки. Прессованные таблетки магнийфталоцианина, покрытые тонкой пленкой тетраметил-п-фенилендиамина, используются в качестве фотопреобразователей. Тонкопленочные диоды из медьфталоцианина применяются в электронных цифровых вычислительных машинах. Диоды на основе медьфталоцианина с электродами из меди и из пленки алюминия или серебра работают как выпрямители с коэффициентом выпрямления 10 . [c.539]

Все эти области применения фталоцианинов основаны на уникальных особенностях их молекул — наличии макроцикли-ческой сопряженной системы, в которой степень делокализации л-электронов очень велика, уровни энергий верхней занятой МО и нижней свободной МО настолько сближены, что молекула способна одинаково легко отдавать и присоединять электрон, что характерно для полупроводников. В то же время сочетание высокой химической и термической устойчивости металлфталоцианинов со способностью легко возгоняться, позволяющей получать слои толщиной 10 —Ю" см, которые обладают высокой механической и электрической устойчивостью и воспроизводимыми электрофизическими характеристиками, обусловливают простоту технологии соответствующих электронных устройств. [c.539]

Из табл. 2 видно, что максимальная абсолютная ошибка определения процентного содержания элементов для четырех-пяти параллельных измерений, рассчитанная по указанной методике, равна 0,3—0,5%. Полученные результаты элементного анализа металлфталоцианинов подтверждены параллельными опытами на итальянском элементном анализаторе фирмы С. ЕгЬа. [c.73]

Определены условия для проведения элементного анализа металлфталоцианинов методом газовой хроматографии на приборе Элементный анализатор С, Н и М производства Дзержинского филиала опытноконструкторского бюро автоматики. [c.74]

Каталазную активность проявляют лишь фталоцианины железа, осмия, рутения, имеющие центральный атом металла с одинаковым строением внешней электронной оболочки. Катализ осуществляется за счет образования промежуточного комплекса центрального атома с перекисью водорода. Оксидазную активность проявляют большинство металлфталоцианинов, причем в образовании промежуточного комплекса уже участвуют переферические атомы азота макрокольца фталоцна-ннна. Реакции окисления протекают но свободно-радикальному механизму. [c.92]

За весьма короткие сроки химики-оинтетики стали обладателями чрезвычайно большого количества веш,еств с полупроводниковыми свойствами. Среди них оказались вещества с проводимостью, близкой проводимости металлов, фоточувствительные материалы и изоляторы. Такое разнообразие свойств находится в тесной связи со структурой вещества. Структурные изменения могут быть разделены на изменения, создаваемые в одном и том же веществе, содержащем одинаковые молекулы, и изменения, связанные с различием молекул при рассмотрении ряда родственных соединений. Наиболее интересным и малоизученным является второй вид структурных изменений. Особенно перспективным является изучение влияния структурных изменений на электрофизические свойства в ряду фталоцианинов, благодаря их уникальному положению в классе органических полупроводников. Были проведены исследования изменений электропроводности и энергии активации металлфталоцианинов в зависимости от периферийных заместителей [1] и от различных центральных агомов металла [ 2]. [c.133]

Мономерный ( )талоцианин кобальта был синтезирован из (Ьтало-питрила и уксуснокислого кобалыа. В дальнейшем он был очищен органическими растворителями и переосаждением из концентрированной серной кислоты. Окончательная очистка металлфталоцианина проводилась возгонкой в вакууме при температуре 450°(]. РсСо был спектральной чистоты и имел удельное сопротивление 4 10 ом-см. Нанесение катализатора на подложку осуществлялось без связующего из концентрированной серной кислоты с последующим разбавлением раствора. [c.27]

Синтез фталоцианинов железа, марганца и меди осуществлялся соответственно из металлического железа и цианбензамида, фталонитрила и ацетата марганца или медного порошка. Фталоцианин никеля был получен из фталонитрила, уксуснокислого никеля и нитробензола. Очистка металлфталоцианинов производилась органическими растворителями, переосаждением из серной кислоты и окончательно в вакууме при 450°С и давлении 10 —10 тор. Возогнанные фталоцианины металлов содержали 0,1—0,001% летучих органических примесей. Элек-трическре сопротивление определяли после термовакуумной обработки образцов, изготовленных путем прессования порошков металлфталоцианинов при давлении 4000 кг1см . [c.117]

Как без внешнего тока, так и под током потенциал газодиффузионного кислородного электрода на углеграфитовой подложке, модифицированной фталоцианинами Ре, Мп, Си и N1 в щелочном растворе, зависит от количества металлфталоцианинов, природы центрального иона металла и температуры электролита. В отсутствие внешнего тока увеличение количества РсСи и P Ni на подложке до 240—320 мг/г почти [c.117]

РсРе. С ростом количества МёталлфталоцианиноЁ ий носителе потенциал кислородного электрода проходит через максимум независимо от прироцы центрального иона металла и температуры электролита (рис. 3). Максимум отвечает содержанию РсМе около 160—200 мг/г. Подобная экстремальная зависимо.сть активности от количества металлфталоцианина на подложке была получена также в случае РсСо [c.119]

Одним из свойств, оказывающих влияние на эффективность восстановления кислорода на металлфталоцианиновых соединениях, является их электропроводность. Из таблицы видно, что наиболее высокую электрическую проводимость имеют фталоцианины Со и Ре. Это отвечает и более высокой их электрохимической активности при восстановлении кислорода. Однако пропорциональной зависимости между активностью металлфталоцианинов и их электропроводностью не наблюдается. Электрохимическое сопротивление РсСи на несколько порядков выше, чем у РсЫ1. В то же время по электрохимической активности указанные металлфталоцианины мало различаются между собой. [c.119]

Уместно заметить, что в последних зарубежных работах по метал-лопорфиринам [56] этот механизм повторяется почти дословно без ссылки на первоисточник. Согласно механизму, выдвинутому нами в ходе исследования кинетики диссоциации металлофталоцианинов н затем перенесенного на порфирины [28, 17], реализуется модель переходного состояния, изображенная на рис. 6. Этот механизм вытекает из кинетического уравнения третьего порядка, которое найдено для стабильных металлфталоцианинов и сейчас подтверждается для металлопорфиринов стабильной группы, а также из всей суммы изученных свойств этих комплексов. [c.34]

ИССЛЕДОВАНИЕ К-ЛТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МЕТАЛЛФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА В РЕАКЦИИ РАЗЛОЖЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология